ПОЛУЧЕНИЕ АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ I. Получение
advertisement
ПОЛУЧЕНИЕ АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ I. Получение альдегидов 1) Окисление первичных спиртов O PCC R CH2 OH R C H 2) Дегидрирование первичных спиртов O Cu R CH2 OH R 3000C C + H2 H 3) Восстановление функциональных производных карбоновых кислот O O R LiAlH4 C R LiAlH4 C R CH2 OH H OH Для получения альдегида используют пространственно затруднённые, менее активные реагенты: OC(CH3)3 Li H Al OC(CH3)3 H Al OC(CH3)3 LiAlH(O-t-Bu)3 DIBAL-H Литий три-третбутоксиалюмогидрид диизобутилалюмогидрид O R C 2) Cl O R O 1) LiAlH(O-t-Bu)3 , -780C R H2 O H O 1) DIBAL-H , -780C C C 2) OR' R H2 O + R'OH C H Реакция Розенмунда O R O O SOCl2 C OH R H2, Pd(S) C Cl Pd(BaSO4) R C H 4) Получение из геминальных дигалогенопроизводных O CH3 CHCl2 2 Cl2 hν C Na2CO3 H t0 5) Особые методы получения ароматических альдегидов Реакция гаттермана-Коха 1 O C AlCl3 + CO + HCl H Реакция Реймера-Тимана ONa O C ONa + CHCl3 + 3NaOH H + NaCl +2 H2O 6) Гидроборирование алкинов 7) Реакция Кучерова (ацетилен →этаналь) II. Получение кетонов 1) Окисление вторичных спиртов R' R O CH CrO3 OH R' C R 2) Дегидрирование вторичных спиртов R' O Cu R CH OH R' 3000C C R + H2 3) Ацилирование по Фриделю-Крафтсу O C O R C Cl R AlCl3 4) Пиролиз солей карбоновых кислот O R C O O Ca R C t 0 R C R + CaCO3 O O 5) Взаимодействие галогеногидринов металлорганическими соединениями карбоновых кислот с O O (R')2 CuLi + R C Cl R' C R + R'Cu +LiCl 6) Взаимодействие металлорганических соединений с нитрилами + R'MgX 2+ C NMgX + NH4 + Mg + X R 7) Из алкинов с использованием солей ртути (реакция Кучерова) R C N R' 2
