ПОЛУЧЕНИЕ АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ I. Получение

ПОЛУЧЕНИЕ АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ
I. Получение альдегидов
1) Окисление первичных спиртов
O
PCC
R CH2 OH
R
C
H
2) Дегидрирование первичных спиртов
O
Cu
R CH2 OH
R
3000C
C
+
H2
H
3) Восстановление функциональных производных карбоновых кислот
O
O
R
LiAlH4
C
R
LiAlH4
C
R CH2 OH
H
OH
Для получения альдегида используют пространственно затруднённые, менее
активные реагенты:
OC(CH3)3
Li
H
Al
OC(CH3)3
H
Al
OC(CH3)3
LiAlH(O-t-Bu)3
DIBAL-H
Литий три-третбутоксиалюмогидрид
диизобутилалюмогидрид
O
R
C
2)
Cl
O
R
O
1) LiAlH(O-t-Bu)3 , -780C
R
H2 O
H
O
1) DIBAL-H , -780C
C
C
2)
OR'
R
H2 O
+ R'OH
C
H
Реакция Розенмунда
O
R
O
O
SOCl2
C
OH
R
H2, Pd(S)
C
Cl
Pd(BaSO4)
R
C
H
4) Получение из геминальных дигалогенопроизводных
O
CH3
CHCl2
2 Cl2
hν
C
Na2CO3
H
t0
5) Особые методы получения ароматических альдегидов
Реакция гаттермана-Коха
1
O
C
AlCl3
+ CO + HCl
H
Реакция Реймера-Тимана
ONa O
C
ONa
+ CHCl3 + 3NaOH
H
+ NaCl +2 H2O
6) Гидроборирование алкинов
7) Реакция Кучерова (ацетилен →этаналь)
II. Получение кетонов
1) Окисление вторичных спиртов
R'
R
O
CH
CrO3
OH
R'
C
R
2) Дегидрирование вторичных спиртов
R'
O
Cu
R
CH
OH
R'
3000C
C
R +
H2
3) Ацилирование по Фриделю-Крафтсу
O
C
O
R
C
Cl
R
AlCl3
4) Пиролиз солей карбоновых кислот
O
R
C
O
O
Ca
R
C
t
0
R
C
R + CaCO3
O
O
5) Взаимодействие
галогеногидринов
металлорганическими соединениями
карбоновых
кислот
с
O
O
(R')2 CuLi + R C Cl
R' C R + R'Cu +LiCl
6) Взаимодействие металлорганических соединений с нитрилами
+
R'MgX
2+
C NMgX + NH4 + Mg + X
R
7) Из алкинов с использованием солей ртути (реакция Кучерова)
R
C
N
R'
2