синтез, изучение структуры и эпоксидирование амидов с двумя

Молодежная научная школа-конференция. Стендовые доклады
121
СИНТЕЗ, ИЗУЧЕНИЕ СТРУКТУРЫ И ЭПОКСИДИРОВАНИЕ АМИДОВ
С ДВУМЯ КАРКАСНЫМИ ФРАГМЕНТАМИ
Исаев А.К.
Днепропетровский национальный университет
пер. Научный 13, г. Днепропетровск, 49625, Украина. E-mail: alex_i@ff.dsu.dp.ua
Работа посвящена синтезу, спектроскопическому и
молекулярно-механическому
исследованию новых карбоксамидов с двумя каркасными фрагментами, а также их
эпоксидных производных. Соединения этого ряда родственны природным терпеноидам,
являются потенциально биологически активными веществами и ценными синтонами для
получения новых соединений с бициклическими каркасными фрагментами.
Амиды получены на основе стереохимически однородных экзо- и эндо-5-аминометилбицикло[2.2.1]гепт-2-енов (1а, б) и экзо- и эндо-5-карбоксибицикло[2.2.1]гепт-2-енов (2а, б).
COOH
CH2NH2
1а
1б
2а
CH2NH2
2б
COOH
Структура четырех амидов подтверждена анализом спектров ЯМР 1Н и в ряде случаев
ЯМР
13
С.
Химическое
поведение
стереохимически
однородных
5-N-(5’-
метиленбицикло[2.2.1]гепт-2’-ен)карбамоилбицикло[2.2.1]гепт-2-енов (3а-г) исследовано в
реакции эпоксидирования пероксиуксусной кислотой в момент ее образования из уксусного
ангидрида и пероксида водорода; показана зависимость направления протекания реакции
(образование эпоксидных производных или продукта гетероциклизации в другом) от
стереохимического фактора.
O
1a
2a
3a
CH2NH
Аналогично получены стереоизомерные амиды (3б-г).
Проведено
молекулярно-механическое
исследование
карбоксамидов
-
найдены
стабильные конформеры, оценены вклады различных видов напряжений в общую
стерическую энергию молекул. Данные расчета использованы при обсуждении различий в
направлении реакции эпоксидирования изученных соединений.
"Актуальные проблемы органической химии". Новосибирск 2001