ДИЗАЙН И СИНТЕЗ КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ

ДИЗАЙН И СИНТЕЗ КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ ПЕРЕХОДНЫХ
МЕТАЛЛОВ НА ОСНОВЕ ОРГАНИЧЕСКИХ АВТОКОМПЛЕКСОВ
И.Г. Ильина, О.В. Михалёв, Б.Н. Тарасевич
МГУ им М.В. Ломоносова, Химический факультет, Москва, Россия
igi@org.chem.msu.ru
Важным фактором, определяющим возможность образования супрамолекулярных
структур, является наличие в молекуле лиганда трех
типов реагирующих центров:
водородной связи, стекинг-взаимодействия и координации с ионом металла [1]. В работе
представлен синтез лигандов, относящихся к типу органических автокомплексов, в
которых,
помимо
возможность
указанных
трех
центров
взаимодействия,
реализуется
также
внутримолекулярного переноса заряда (ВПЗ). Управление последним
позволяет целенаправленно осуществлять распределение электронной плотности в
молекуле исследуемого соединения.
Координационные производные с лигандами-
автокомплексами рассмотрены как сложные многоцентровые донорно-акцепторные
системы, содержащие комплексносвязанный металл.
Автокомплексы на основе
динитробензойной
или
кислоты
с
донорными
пиридин-
хинолинсодержащими
гетероциклическими фрагментами в зависимости от условий эксперимента выделены в
различных кристаллических формах. Последние далее изучены в качестве лигандов для
синтеза координационных соединений Co(II) и
Ni(II). В качестве
солей в реакциях
использовали нитраты или ацетаты металлов.
O
+
O
N
O
H2O
O
OCOCH3
H
O
+
N
O
N
N
M
N
N
+
N
O
H
CH3COO
H2O
O
+
N
M= Co,Ni
O
O
Строение синтезированных соединений доказано с помощью различных физикохимических методов. Рассмотрены вопросы, касающиеся закономерностей донорноакцепторного взаимодействия, подтвержден факт
реализации внутримолекулярного
переноса заряда, который может происходить как по цепи сопряжения, так и контактным
путем между пространственно сближенными донорным и акцепторным фрагментами
молекулы.
Литература:
1. Noveron J.C., Lah M.S., Del Sesto R.E., Arif A.M., Miller J.S., Stang P.J. //
J.Am.Chem.Soc. 2002. V.124. P.6613