моделирование динамических процессов в реакциях

714
Структура и динамика молекулярных систем, 2007 г., Выпуск №1
ɍȾɄ 539.193+547.879.118
ɆɈȾȿɅɂɊɈȼȺɇɂȿ ȾɂɇȺɆɂɑȿɋɄɂɏ ɉɊɈɐȿɋɋɈȼ ȼ
ɊȿȺɄɐɂəɏ ɎɈɋɎɈɊɋɈȾȿɊɀȺɓɂɏ ɆɈɅȿɄɍɅ ɋ
ɉɊɂɆȿɇȿɇɂȿɆ ɆȿɌɈȾȺ ɎɍɇɄɐɂɈɇȺɅȺ ɉɅɈɌɇɈɋɌɂ
ɋɚɜɨɫɬɢɧɚ Ʌ.ɂ.1, Ⱥɦɢɧɨɜɚ Ɋ.Ɇ.2
1
2
Ʉɚɡɚɧɫɤɢɣ ɮɢɡɢɤɨ-ɬɟɯɧɢɱɟɫɤɢɣ ɢɧɫɬɢɬɭɬ ɢɦ. ȿ.Ʉ. Ɂɚɜɨɣɫɤɨɝɨ,
Ʉɚɡɚɧɫɤɢɣ ɝɨɫɭɞɚɪɫɬɜɟɧɧɵɣ ɭɧɢɜɟɪɫɢɬɟɬ
ɂɡɭɱɟɧɢɟ ɞɢɧɚɦɢɱɟɫɤɢɯ ɢ ɪɟɚɤɰɢɨɧɧɵɯ ɩɪɨɰɟɫɫɨɜ, ɩɪɨɬɟɤɚɸɳɢɯ
ɜ ɫɥɨɠɧɵɯ ɦɨɥɟɤɭɥɹɪɧɵɯ ɫɢɫɬɟɦɚɯ, ɹɜɥɹɟɬɫɹ ɨɞɧɨɣ ɢɡ ɚɤɬɭɚɥɶɧɵɯ
ɩɪɨɛɥɟɦ ɫɨɜɪɟɦɟɧɧɨɣ ɯɢɦɢɱɟɫɤɨɣ ɮɢɡɢɤɢ. Ɉɫɨɛɵɣ ɢɧɬɟɪɟɫ
ɩɪɟɞɫɬɚɜɥɹɟɬ ɢɡɭɱɟɧɢɟ ɦɟɯɚɧɢɡɦɨɜ ɪɟɚɤɰɢɢ ɫɨɟɞɢɧɟɧɢɣ ɫ ɭɱɚɫɬɢɟɦ
ɚɬɨɦɚ ɮɨɫɮɨɪɚ. ȼɫɥɟɞɫɬɜɢɟ ɜɵɫɨɤɨɣ ɥɚɛɢɥɶɧɨɫɬɢ ɷɥɟɤɬɪɨɧɧɨɣ
ɫɬɪɭɤɬɭɪɵ ɚɬɨɦ ɮɨɫɮɨɪɚ ɫɩɨɫɨɛɟɧ ɦɟɧɹɬɶ ɫɜɨɸ ɜɚɥɟɧɬɧɨɫɬɶ ɨɬ ɬɪɟɯ ɞɨ
ɲɟɫɬɢ, ɱɬɨ ɩɪɨɹɜɥɹɟɬɫɹ ɜ ɲɢɪɨɤɨɦ ɦɧɨɝɨɨɛɪɚɡɢɢ ɮɨɫɮɨɪɨɪɝɚɧɢɱɟɫɤɢɯ
ɫɨɟɞɢɧɟɧɢɣ ɫ ɫɚɦɵɦɢ ɪɚɡɧɵɦɢ ɮɢɡɢɤɨ-ɯɢɦɢɱɟɫɤɢɦɢ ɫɜɨɣɫɬɜɚɦɢ.
ȼ ɞɚɧɧɨɣ ɪɚɛɨɬɟ ɦɟɬɨɞɨɦ ɮɭɧɤɰɢɨɧɚɥɚ ɩɥɨɬɧɨɫɬɢ DFT ɞɟɬɚɥɶɧɨ
ɢɡɭɱɟɧ
ɦɟɯɚɧɢɡɦ
ɪɟɚɤɰɢɣ
ɛɢɦɨɥɟɤɭɥɹɪɧɨɝɨ
ɜɡɚɢɦɨɞɟɣɫɬɜɢɹ
ɝɟɬɟɪɨɰɢɤɥɢɱɟɫɤɨɝɨ ɮɨɫɮɨɪɫɨɞɟɪɠɚɳɟɝɨ ɫɨɟɞɢɧɟɧɢɹ
- ɦɨɥɟɤɭɥɵ
ɫɚɥɢɰɢɥɮɨɫɮɢɬɚ (I) ɫ ɧɟɩɪɟɞɟɥɶɧɵɦ ɫɨɟɞɢɧɟɧɢɟɦ - ɯɥɨɪɚɥɟɦ.
Ʉɜɚɧɬɨɜɨɯɢɦɢɱɟɫɤɢɟ ɜɵɱɢɫɥɟɧɢɹ ɩɪɨɜɨɞɢɥɢɫɶ ɫ ɢɫɩɨɥɶɡɨɜɚɧɢɟɦ
ɮɭɧɤɰɢɨɧɚɥɚ ɩɥɨɬɧɨɫɬɢ PBE [1] ɜ ɛɚɡɢɫɟ «Ɍriple z» ɩɨ ɩɪɨɝɪɚɦɦɟ
«Priroda» [2]. Ɋɚɫɱɟɬɵ ɦɨɥɟɤɭɥɹɪɧɵɯ ɫɬɪɭɤɬɭɪ ɞɥɹ ɤɪɢɬɢɱɟɫɤɢɯ ɬɨɱɟɤ
ɩɨɜɟɪɯɧɨɫɬɢ ɩɨɬɟɧɰɢɚɥɶɧɨɣ ɷɧɟɪɝɢɢ ɩɪɨɜɨɞɢɥɢɫɶ ɫ ɨɩɬɢɦɢɡɚɰɢɟɣ ɜɫɟɯ
ɝɟɨɦɟɬɪɢɱɟɫɤɢɯ ɩɚɪɚɦɟɬɪɨɜ ɫɢɫɬɟɦɵ. Ʉɪɨɦɟ ɬɨɝɨ, ɩɪɨɜɨɞɢɥɢɫɶ ɪɚɫɱɟɬɵ
ɤɨɥɟɛɚɬɟɥɶɧɵɯ ɫɩɟɤɬɪɨɜ ɦɨɥɟɤɭɥɹɪɧɨɣ ɫɢɫɬɟɦɵ, ɚ ɬɚɤɠɟ ɪɚɫɱɟɬɵ
ɜɧɭɬɪɟɧɧɟɣ ɤɨɨɪɞɢɧɚɬɵ ɪɟɚɤɰɢɢ (IRC) ɞɥɹ ɜɫɟɯ ɩɟɪɟɯɨɞɧɵɯ ɫɨɫɬɨɹɧɢɣ.
ɂɡɜɟɫɬɧɨ, ɱɬɨ ɜɡɚɢɦɨɞɟɣɫɬɜɢɟ ɫɚɥɢɰɢɥɮɨɫɮɢɬɚ ɫ ɯɥɨɪɚɥɟɦ ɜ
ɡɚɜɢɫɢɦɨɫɬɢ ɨɬ ɭɫɥɨɜɢɣ ɷɤɫɩɟɪɢɦɟɧɬɚ [3] ɦɨɠɟɬ ɩɪɢɜɨɞɢɬɶ ɤ
ɨɛɪɚɡɨɜɚɧɢɸ ɪɚɡɥɢɱɧɵɯ ɩɪɨɞɭɤɬɨɜ: ɫɟɦɢɱɥɟɧɧɨɝɨ ɝɟɬɟɪɨɰɢɤɥɢɱɟɫɤɨɝɨ
ɮɨɫɮɟɩɢɧɚ (II) (ɪɟɚɤɰɢɹ (ɚ), ɫɯɟɦɚ 1) ɢ ɜɢɧɢɥɮɨɫɮɚɬɨɜ ɚɰɢɤɥɢɱɟɫɤɨɝɨ
(III) ɢ ɰɢɤɥɢɱɟɫɤɨɝɨ (IV) ɫɬɪɨɟɧɢɹ (ɪɟɚɤɰɢɢ (ɛ) ɢ (ɫ), ɫɯɟɦɚ 2).
Ʉɜɚɧɬɨɜɨɯɢɦɢɱɟɫɤɢɟ ɪɚɫɱɟɬɵ ɩɨɤɚɡɚɥɢ, ɱɬɨ ɜɫɟ ɬɪɢ ɤɚɧɚɥɚ ɪɟɚɤɰɢɢ
ɩɪɨɬɟɤɚɸɬ ɱɟɪɟɡ ɨɛɪɚɡɨɜɚɧɢɟ ɩɪɟɞɪɟɚɤɰɢɨɧɧɵɯ ɤɨɦɩɥɟɤɫɨɜ, ɤɨɬɨɪɵɟ
ɨɬɥɢɱɚɸɬɫɹ
ɩɪɨɫɬɪɚɧɫɬɜɟɧɧɵɦ
ɪɚɫɩɨɥɨɠɟɧɢɟɦ
ɦɨɥɟɤɭɥ
ɫɚɥɢɰɢɥɮɨɫɮɢɬɚ ɢ ɯɥɨɪɚɥɹ ɨɬɧɨɫɢɬɟɥɶɧɨ ɞɪɭɝ ɞɪɭɝɚ, ɜ ɡɚɜɢɫɢɦɨɫɬɢ ɨɬ
Ɋɚɛɨɬɚ ɜɵɩɨɥɧɟɧɚ ɩɪɢ ɮɢɧɚɧɫɢɪɨɜɚɧɢɢ ɝɪɚɧɬɚ ɉɪɟɡɢɞɟɧɬɚ ɊɎ ɞɥɹ
ɝɨɫɭɞɚɪɫɬɜɟɧɧɨɣ ɩɨɞɞɟɪɠɤɢ ɜɟɞɭɳɢɯ ɧɚɭɱɧɵɯ ɲɤɨɥ ɇɒ-6213.2006.2
Раздел 3
715
ɭɝɥɚ ɚɬɚɤɢ ɚɬɨɦɚ ɮɨɫɮɨɪɚ ɦɨɥɟɤɭɥɵ ɫɚɥɢɰɢɥɮɨɫɮɢɬɚ ɧɚ ɤɚɪɛɨɧɢɥɶɧɭɸ
ɝɪɭɩɩɭ ɦɨɥɟɤɭɥɵ ɯɥɨɪɚɥɹ. ɉɪɢ ɷɬɨɦ ɫɥɟɞɭɟɬ ɨɬɦɟɬɢɬɶ, ɱɬɨ ɷɧɟɪɝɢɢ
ɩɪɟɞɪɟɚɤɰɢɨɧɧɵɯ ɤɨɦɩɥɟɤɫɨɜ ɪɚɡɥɢɱɚɸɬɫɹ ɦɟɠɞɭ ɫɨɛɨɣ ɧɚ 2 - 5
ɤȾɠ/ɦɨɥɶ.
Ɋɟɚɤɰɢɹ (ɚ) ɩɪɨɬɟɤɚɟɬ ɱɟɪɟɡ ɨɞɧɨ ɩɟɪɟɯɨɞɧɨɟ ɫɨɫɬɨɹɧɢɟ, ɜ
ɤɨɬɨɪɨɦ ɚɬɨɦ ɤɢɫɥɨɪɨɞɚ, ɩɪɢɧɚɞɥɟɠɚɳɢɣ ɦɨɥɟɤɭɥɟ ɯɥɨɪɚɥɹ,
ɪɚɫɩɨɥɚɝɚɹɫɶ ɧɚ ɪɚɫɫɬɨɹɧɢɢ ɩɨɪɹɞɤɚ 2 ǖ ɨɬ ɚɬɨɦɚ ɤɚɪɛɨɧɢɥɶɧɨɣ ɝɪɭɩɩɵ
ɦɨɥɟɤɭɥɵ ɫɚɥɢɰɢɥɮɨɫɮɢɬɚ, ɨɛɪɚɡɭɟɬ ɛɢɰɢɤɥɢɱɟɫɤɭɸ ɫɬɪɭɤɬɭɪɭ [4].
8
8
7
6
4
5
1
O
4
2
P
O
R
C C l3 C H O
+
3O
C
O
+
P
9
8
7
6
II
9
1
O
O
2
P
3
5 4O
5
CH
O
C C l3
O
O
I
R
TS
R
C C l3
R = OCH
3
O
ɋɯɟɦɚ 1
ɉɪɨɜɟɞɟɧɧɨɟ ɧɚɦɢ ɤɨɦɩɶɸɬɟɪɧɨɟ ɦɨɞɟɥɢɪɨɜɚɧɢɟ ɩɨɡɜɨɥɢɥɨ
ɭɫɬɚɧɨɜɢɬɶ, ɱɬɨ ɢɡɭɱɚɟɦɚɹ ɪɟɚɤɰɢɹ ɦɨɠɟɬ ɬɚɤɠɟ ɩɪɨɬɟɤɚɬɶ ɩɨ ɬɢɩɭ ɪɟɚɤɰɢɢ
ɉɟɪɤɨɜɚ ɫ ɨɛɪɚɡɨɜɚɧɢɟɦ ɜɢɧɢɥɮɨɫɮɚɬɨɜ (ɪɟɚɤɰɢɹ (ɛ) ɢ (ɫ)).
Ɉɛɪɚɡɨɜɚɧɢɟ ɢ ɰɢɤɥɢɱɟɫɤɢɯ, ɢ ɚɰɢɤɥɢɱɟɫɤɢɯ ɜɢɧɢɥɮɨɫɮɚɬɨɜ
ɜɤɥɸɱɚɟɬ ɨɛɳɭɸ ɫɬɚɞɢɸ – ɩɨɹɜɥɟɧɢɟ ɢɧɬɟɪɦɟɞɢɚɬɨɜ, ɫɨɞɟɪɠɚɳɢɯ
ɧɚɪɹɞɭ ɫ ɲɟɫɬɢɱɥɟɧɧɵɦ ɝɟɬɟɪɨɰɢɤɥɨɦ ɬɪɟɯɱɥɟɧɧɵɣ ɝɟɬɟɪɨɰɢɤɥ ɊɈɋ.
ɉɪɢ ɷɬɨɦ ɤɚɠɞɨɦɭ ɤɚɧɚɥɭ ɪɟɚɤɰɢɢ (ɛ) ɢ (ɫ) ɫɨɨɬɜɟɬɫɬɜɭɟɬ ɨɩɪɟɞɟɥɟɧɧɚɹ
ɤɨɧɮɢɝɭɪɚɰɢɹ ɡɚɦɟɫɬɢɬɟɥɟɣ ɨɬɧɨɫɢɬɟɥɶɧɨ ɬɪɟɯɱɥɟɧɧɨɝɨ ɝɟɬɟɪɨɰɢɤɥɚ.
ɗɬɚ ɫɬɚɞɢɹ ɪɟɚɤɰɢɢ ɩɪɨɬɟɤɚɟɬ ɱɟɪɟɡ ɩɟɪɟɯɨɞɧɨɟ ɫɨɫɬɨɹɧɢɟ, ɜ ɤɨɬɨɪɨɦ
ɜɨɡɧɢɤɧɨɜɟɧɢɟ ɫɜɹɡɢ Ɋ–ɋ ɨɩɟɪɟɠɚɟɬ ɩɨɹɜɥɟɧɢɟ ɫɜɹɡɢ Ɋ–Ɉ ɜ
ɬɪɟɯɱɥɟɧɧɨɦ ɝɟɬɟɪɨɰɢɤɥɟ ɊɈɋ (V)
Ⱦɚɥɟɟ ɞɥɹ ɪɟɚɤɰɢɢ (ɛ) ɨɬ ɢɧɬɟɪɦɟɞɢɚɬɚ (V) ɜ ɧɚɩɪɚɜɥɟɧɢɢ
ɨɛɪɚɡɨɜɚɧɢɹ ɚɰɢɤɥɢɱɟɫɤɨɝɨ ɜɢɧɢɥɮɨɫɮɚɬɚ ɛɵɥɨ ɧɚɣɞɟɧɨ ɩɟɪɟɯɨɞɧɨɟ
ɫɨɫɬɨɹɧɢɟ, ɜ ɤɨɬɨɪɨɦ ɨɛɪɚɡɨɜɚɧɢɟ ɞɜɨɣɧɨɣ ɫɜɹɡɢ ɋ=ɋ ɩɪɨɢɫɯɨɞɢɬ
ɨɞɧɨɜɪɟɦɟɧɧɨ ɫ ɨɬɪɵɜɨɦ ɚɬɨɦɚ ɯɥɨɪɚ ɋl ɨɬ ɝɪɭɩɩɵ ɋɋl3 (ɫɯɟɦɚ 2) [5].
Ɋɚɫɱɟɬɵ ɩɨɤɚɡɚɥɢ, ɱɬɨ ɨɛɪɚɡɨɜɚɧɢɟ ɰɢɤɥɢɱɟɫɤɨɝɨ ɜɢɧɢɥɮɨɫɮɚɬɚ (IV)
ɩɨɫɥɟ ɫɬɚɞɢɢ ɜɨɡɧɢɤɧɨɜɟɧɢɹ ɬɪɟɯɱɥɟɧɧɨɝɨ ɢɧɬɟɪɦɟɞɢɚɬɚ ɩɪɨɬɟɤɚɟɬ ɱɟɪɟɡ
ɩɨɹɜɥɟɧɢɟ ɟɳɟ ɨɞɧɨɝɨ ɢɧɬɟɪɦɟɞɢɚɬɚ (VI), ɜ ɤɨɬɨɪɨɦ ɚɬɨɦ ɯɥɨɪɚ, ɨɬɪɵɜɚɹɫɶ
ɨɬ ɝɪɭɩɩɵ ɋɋl3, ɪɚɫɩɨɥɚɝɚɟɬɫɹ ɜ ɚɤɫɢɚɥɶɧɨɣ ɩɨɡɢɰɢɢ ɨɬɧɨɫɢɬɟɥɶɧɨ
716
Структура и динамика молекулярных систем, 2007 г., Выпуск №1
ɤɨɧɮɢɝɭɪɚɰɢɢ ɚɬɨɦɨɜ ɜɨɤɪɭɝ ɚɬɨɦɚ ɮɨɫɮɨɪɚ. Ⱦɚɥɟɟ ɩɪɨɢɫɯɨɞɢɬ
ɪɚɡɪɵɯɥɟɧɢɟ ɫɜɹɡɢ Ɉ–ɋɇ3, ɱɬɨ ɩɪɢɜɨɞɢɬ ɤ ɨɛɪɚɡɨɜɚɧɢɸ ɦɨɥɟɤɭɥɵ
ɯɥɨɪɢɫɬɨɝɨ ɦɟɬɢɥɚ ɢ ɰɢɤɥɢɱɟɫɤɨɝɨ ɜɢɧɢɥɮɨɫɮɚɬɚ (IV) (ɫɯɟɦɚ 3).
O
O
P
O
O
OM e
C C l3 C H O
O
'
M e Cl
I
P
Cl
OM e
O C H = C C l2
O
+
O
O
O
III
P
O
O C H = C C l2
IV
ɋɯɟɦɚ 2
ɉɪɨɜɟɞɟɧɧɵɟ ɧɚɦɢ ɞɟɬɚɥɶɧɵɟ ɤɜɚɧɬɨɜɨɯɢɦɢɱɟɫɤɢɟ ɪɚɫɱɟɬɵ
ɷɥɟɤɬɪɨɧɧɨɣ ɢ ɩɪɨɫɬɪɚɧɫɬɜɟɧɧɨɣ ɫɬɪɭɤɬɭɪɵ ɢɧɬɟɪɦɟɞɢɚɬɨɜ, ɩɟɪɟɯɨɞɧɵɯ
ɫɨɫɬɨɹɧɢɣ, ɚɤɬɢɜɚɰɢɨɧɧɵɯ ɛɚɪɶɟɪɨɜ (ɬɚɛɥ.1) ɩɨɡɜɨɥɢɥɢ ɭɫɬɚɧɨɜɢɬɶ, ɱɬɨ
ɪɟɚɤɰɢɹ (ɚ) ɦɨɠɟɬ ɩɪɨɬɟɤɚɬɶ ɩɪɢ ɛɨɥɟɟ ɧɢɡɤɢɯ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɚɯ, ɚ ɞɥɹ
ɨɫɭɳɟɫɬɜɥɟɧɢɹ ɪɟɚɤɰɢɣ (ɛ) ɢ (ɫ) ɧɟɨɛɯɨɞɢɦɨ ɫɢɫɬɟɦɟ ɫɨɨɛɳɢɬɶ
ɞɨɩɨɥɧɢɬɟɥɶɧɭɸ ɷɧɟɪɝɢɸ (ɧɚɩɪɢɦɟɪ, ɩɨɜɵɲɟɧɢɟɦ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɵ). Ɍɟɦ
ɫɚɦɵɦ ɪɟɡɭɥɶɬɚɬɵ ɪɚɫɱɟɬɨɜ ɩɨɞɬɜɟɪɠɞɚɸɬ ɷɤɫɩɟɪɢɦɟɧɬɚɥɶɧɵɟ ɞɚɧɧɵɟ.
Ɍɚɛɥɢɰɚ 1. Ɋɟɡɭɥɶɬɚɬɵ ɪɚɫɱɟɬɨɜ ɛɚɪɶɟɪɨɜ ɚɤɬɢɜɚɰɢɢ ɞɥɹ ɬɪɟɯ ɤɚɧɚɥɨɜ
ɪɟɚɤɰɢɢ (ɚ), (ɛ) ɢ (ɫ)
ɉɄo TS1
VoTS2
VIo TS3
ɚ
Eɚɤɬɢɜ, ɤɤɚɥ/ɦɨɥɶ
22.48
ɛ
Eɚɤɬɢɜ, ɤɤɚɥ/ɦɨɥɶ
24.19
26.46
ɫ
Eɚɤɬɢɜ, ɤɤɚɥ/ɦɨɥɶ
19.26
31.17
45.37
Ⱦɥɹ ɪɚɡɧɵɯ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɧɵɯ ɞɢɚɩɚɡɨɧɨɜ ɧɚɦɢ ɛɵɥɢ ɩɪɨɜɟɞɟɧɵ
ɪɚɫɱɟɬɵ ɬɟɪɦɨɞɢɧɚɦɢɱɟɫɤɢɯ ɩɚɪɚɦɟɬɪɨɜ (ɷɧɬɪɨɩɢɢ, ɷɧɬɚɥɶɩɢɢ ɢ
ɷɧɟɪɝɢɢ Ƚɢɛɛɫɚ) (ɪɢɫ. 1,2,3). ɉɨɥɭɱɟɧɧɵɟ ɞɚɧɧɵɟ ɩɨɤɚɡɵɜɚɸɬ, ɱɬɨ ɩɪɢ
ɭɜɟɥɢɱɟɧɢɢ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɵ ɷɧɬɪɨɩɢɹ ɢ ɩɨɥɧɚɹ ɷɧɟɪɝɢɹ ɫɢɫɬɟɦɵ ɫ
ɩɨɩɪɚɜɤɚɦɢ ɧɚ ɷɧɬɚɥɶɩɢɸ ɭɜɟɥɢɱɢɜɚɸɬɫɹ, ɚ ɩɨɥɧɚɹ ɷɧɟɪɝɢɹ ɫɢɫɬɟɦɵ ɫ
ɩɨɩɪɚɜɤɚɦɢ ɧɚ ɷɧɟɪɝɢɸ Ƚɢɛɛɫɚ ɭɦɟɧɶɲɚɟɬɫɹ. ȼ ɬɨ ɠɟ ɫɚɦɨɟ ɜɪɟɦɹ
ɨɞɧɨɡɧɚɱɧɨ ɨɩɪɟɞɟɥɢɬɶ ɩɪɟɞɩɨɱɬɢɬɟɥɶɧɨɫɬɶ ɬɨɝɨ ɢɥɢ ɢɧɨɝɨ ɤɚɧɚɥɚ
ɪɟɚɤɰɢɢ ɜ ɡɚɜɢɫɢɦɨɫɬɢ ɨɬ ɭɫɥɨɜɢɣ ɪɟɚɤɰɢɢ, ɚɧɚɥɢɡɢɪɭɹ ɷɬɢ ɞɚɧɧɵɟ, ɧɟ
ɭɞɚɟɬɫɹ.
Раздел 3
205
195
160
155
425 Ʉ
185
180
150
'EeH, kcal/mol
S, cal/mol*K
165
475 Ʉ
190
375 Ʉ
175
170
325 Ʉ
165
298.15 Ʉ
160
145
140
135
130
125
120
115
475 Ʉ
375 Ʉ
425 Ʉ
325 Ʉ
298.15 Ʉ
110
155
105
150
100
145
140
(ɚ)
(ɛ)
(ɫ)
170
(ɚ)
(ɛ)
(ɫ)
200
717
95
1
2
3
4
5
6
1
7
2
3
4
5
6
7
ɇɨɦɟɪ ɫɬɪɭɤɬɭɪɵ
ɇɨɦɟɪ ɫɬɪɭɤɬɭɪɵ
Ɋɢɫ. 2. ɂɡɦɟɧɟɧɢɟ ɩɨɥɧɨɣ ɷɧɟɪɝɢɢ
ɫɢɫɬɟɦɵ (ɫ ɩɨɩɪɚɜɤɚɦɢ ɧɚ ɷɧɬɚɥɶɩɢɸ
ɨɛɪɚɡɨɜɚɧɢɹ) ɞɥɹ ɜɫɟɯ ɫɬɚɰɢɨɧɚɪɧɵɯ
ɫɨɫɬɨɹɧɢɣ ɢ ɩɟɪɟɯɨɞɧɵɯ ɫɬɪɭɤɬɭɪ
ɞɥɹ ɬɪɟɯ ɤɚɧɚɥɨɜ ɪɟɚɤɰɢɢ
Ɋɢɫ. 1. ɂɡɦɟɧɟɧɢɟ ɷɧɬɪɨɩɢɢ
ɦɨɥɟɤɭɥɹɪɧɨɣ ɫɢɫɬɟɦɵ ɞɥɹ ɜɫɟɯ
ɫɬɚɰɢɨɧɚɪɧɵɯ ɫɨɫɬɨɹɧɢɣ ɢ ɩɟɪɟɯɨɞɧɵɯ
ɫɬɪɭɤɬɭɪ ɞɥɹ ɬɪɟɯ ɤɚɧɚɥɨɜ ɪɟɚɤɰɢɢ
(ɚ)
(ɛ)
(ɫ)
110
100
'EeG, kcal/mol
90
80
70
60
50
40
289.15 Ʉ
30
325 Ʉ
375 Ʉ
20
425 Ʉ
475 Ʉ
10
1
2
3
4
5
6
7
ɇɨɦɟɪ ɫɬɪɭɤɬɭɪɵ
Ɋɢɫ. 3. ɂɡɦɟɧɟɧɢɟ ɩɨɥɧɨɣ ɷɧɟɪɝɢɢ ɫɢɫɬɟɦɵ (ɫ ɩɨɩɪɚɜɤɚɦɢ ɧɚ ɷɧɟɪɝɢɸ Ƚɢɛɛɫɚ)
ɞɥɹ ɜɫɟɯ ɫɬɚɰɢɨɧɚɪɧɵɯ ɫɨɫɬɨɹɧɢɣ ɢ ɩɟɪɟɯɨɞɧɵɯ ɫɬɪɭɤɬɭɪ
ɞɥɹ ɬɪɟɯ ɤɚɧɚɥɨɜ ɪɟɚɤɰɢɢ
Ʌɢɬɟɪɚɬɭɪɚ:
[1] Perdew J.P. // Phys. Rev. Lett. 1996. Vol.77, ʋ18. P. 3865-3868.
[2] Laikov D.N. // Chem. Phys. Lett. 1997. Vol. 281. P. 151-156.
[3] Ɇɢɪɨɧɨɜ ȼ.Ɏ., Ʌɢɬɜɢɧɨɜ ɂ.Ⱥ., Ƚɭɛɚɣɞɭɥɥɢɧ Ⱥ.Ɍ. ɢ ɞɪ. // ɀɈɏ. 1998.
Ɍ. 68. ȼɵɩ. 7. ɋ. 1080-1095.
[4] Ⱥɦɢɧɨɜɚ Ɋ.Ɇ., ɒɚɦɨɜ Ƚ.Ⱥ., ɋɚɜɨɫɬɢɧɚ Ʌ.ɂ., Ɇɢɪɨɧɨɜ ȼ.Ɏ. // ɀɈɏ.
2006. Ɍ.76. ȼɵɩ.6. ɋ. 946-955.
[5] ɋɚɜɨɫɬɢɧɚ Ʌ.ɂ., Ⱥɦɢɧɨɜɚ Ɋ.Ɇ., Ɇɢɪɨɧɨɜ ȼ.Ɏ.// ɀɈɏ. 2006. Ɍ.76.
ȼɵɩ.7. ɋ. 1078-1087.