Соли диазония – важные строительные блоки органического синтеза соль диазония диазо-группа неустойчивы, при высушивании разлагаются со взрывом устойчивы, плохо растворимы Устойчивы, хорошо растворимы в воде и органических растворителях Синтез солей диазония HX: HCl р-р, H2SO4 р-р, AcOH, смесь H2SO4 и H3PO4 Перемешивающее устройство Баня со льдом Успех реакции определяется: •основностью амина; •pH среды; •активностью нитрозирующего агента; •устойчивостью соли диазония. Увеличение активности нитрозирующих агентов Новые методы синтеза солей диазония O NO S N O NH2 p-TsOH / P+NO2- http://www.organic-chemistry.org CH3 AcOH 20-220C R 5-30 мин R 51-97% арилдиазоний тозилаты Проф. Виктор Дмитриевич Филимонов впервые получил арилдиазоний тозилаты – новый уникальный класс стабильных диазониевых солей (2007г. Университет г. Ульсана Ю. Корея) Впервые получен широкий ряд стабильных и хорошо растворимых в воде и органических растворителях - арилдиазоний тозилатов Vilimonov V.D., Trusova M., Krasnokutskaya E.A., Postnikov P., Lee Y.M., Hwang Ho Y., Kim H., Ki-Whan Chi. Org. Lett., 2008, 10, 3961 Реакции солей диазония Реакция сочетания С-С-коплинг Ar-N+≡N XАрилирование Реакция Меервейна Реакция Зандмейера Алкилирование Восстановление солей диазония Реакция Зандмейера HCl / CuCl, HBr / CuBr, KCN / CuCN Реакция Шимана Синтез арилиодидов из анилинов чрез диазотирование http://www.organic-chemistry.org р МarinaE. Trusova, Elena A. Krasnokutskaya,a Pavel S. Postnikov, Younghwa Choi,Ki-Whan Chi, Victor D. Filimonov/Synthesis, 2011, 13, 2115 E. A. Krasnokutskaya, N. I. Semenischeva, V. D. Filimonov, P. Knochel, Synthesis, 2007, 1, 81. Синтез фенолов из анилинов через диазотирование Восстановление солей диазония Модификация наноповерхностей Fe@C I n p-TsO N2 H2O rt, 10 min Fe@C -N2 MRI Fe@C * I n I n Осуществите превращения: Реакция азосочетания. Азобензолы Азосбензолы азобензол п-нитроазобензол 2-метил-4’-оксиазобензол арилазогруппа п-(фенилазо)бензолсульфокислота п-(фенилазо)фенол п-(п-нитрофенилазо)-N,N-диметиланилин хризамин, G желтый краситель паракрасный красный краситель чикаго синий 6В синий краситель метиловый оранжевый кислотно-основной индикатор (красный в кислой и желтый в щелочной средах) Реакция азосочетания Амины быстрее сочетаются в слабокислой среде; Фенолы быстрее сочетаются в слабощелочной среде Реакции азобензолов 1. Окисление азоксибензол 2. Расщепление амин амин 3. Щелочное восстановление азобензол (оранжево-красный гидразобензол (бесцветный) бензидин (4,4’-диаминобифенил) Исходя из нитробензола, осуществить синтез конго красного конго красный (кислотно-основный индикатор:синий в кислой среде; красный – в основной