СИНТЕЗ СОЛИ ДИАЗОНИЯ ПРИ ОТСУТСТВИИ p-TsOH

СИНТЕЗ СОЛИ ДИАЗОНИЯ ПРИ ОТСУТСТВИИ p-TsOH
Нгуен Тхи Тху Хонг
Национальный исследовательский Томский политехнический университет,
Россия, г. Томск, пр. Ленина, 30, 634050
Научный руководитель: доц. к.х.н. М.Е. Трусова
E-mail: [email protected]
В настоящее время начинают исследовать производные
бензоксазола, потому что они обладают высокой биологической
активностью
как
противоопухолевые,
противовирусные,
противогрибковые,
антиоксидантные,
противоязвенные,
антигистаминные средства [1,2]. Кроме того, производные бензоксазола
обладают флуоресцентными свойствами и могут использоваться как
флуоресцентные метки или материалы для LED-технологий [3].
Для синтеза вещества в реальном условии обычно использовано
многие реагенты, поэтому целью задачи является экономика реагентов
или использование дешёвые реагенты.
Таким образом, целью нашего исследования являлось разработка
синтетических подходов к получению соли диазония производных
бензоксазолов при отсутствии р-толуолсульфокислоты.
Известные методы синтеза бензоксазолов и бензимидазолов
отличаются низкой эффективностью, обусловленной длительным
временем реакции, использованием дорогих реагентов и не слишком
высокими выходами [4,5].
Нами был разработан простой и эффективный метод синтеза аминопроизводных и бензоксазола методом конденсации ароматических
карбоновых кислот, в молекуле содержит сульфокислоты-группы с
соответствующим ароматическим аминофенолом в присутствии
полифосфорной кислоты, пентоксида фосфора и добавками POCl3 , [6].
Разработанный метод универсален и позволяет получать аминопроизводные бензоксазола (схема 1 и табл. 1).
Cхема 1: Общая схема получения аминопроизводных бензоксазола.
Таблица 1: физические свойства полученнных продуктов
№
1
2
Радикал R
Н
ОН
Выход
65
60
Строение и чистота полученных продуктов подтверждена данными
ЯМР 1Н и 13С, ИК- спектроскопии и методами ГХ-МС.
Научной группой Филимонова В.Д. [7] был предложен способ
получения стабильных арендиазоний тозилатов в уксуснокислом растворе,
по предложенной методике арендиазоний тозилаты получаются с
высокими выходами, при этом использовали р-TsOH (схема 2)
Схема 2: Общая схема получения солей диазония
При диазотировании производных 5-амино-2-фенилбензоксазола,
содержащего сульфогруппу в фенильном кольце, действием t-BuONO в
уксусной кислоте или этаноле удалось получить диазониевые соли
цвиттер-ионной природы (схема 3):
Схема 3: Общая схема получения солей диазония при отсутствии рTsOH
Таблица 2. Получены продукты и выходы
продукты
Среда
Спирт/
усусная
кислота
Спирт/
усусная
кислота
Выходы %
80/
90
88/
95
Мы впервые получили арендиазоний тозилаты производные БО по
указанной методике. Выходы целевых продуктов указаны в таблице 2
Строение и чистота полученных продуктов аминопроизводных БИ и
БО и солей диазония подтверждена данными ЯМР 1Н и 13С, ИКспектроскопии и методами ГХ-МС.
Полученный продукты представляют интерес как самостоятельные
флуорофоры, обладают высокой синтетической ценностью и, в
дальнейшем, будут использоваться как субстраты для синтеза ранее
неизвестных ароматических солей диазония – арендиазоний тозилатов.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Akash K Jain, Ananya Paul, Basudeb Maji etc., Dimeric 1,3Phenylene-bis(piperazinyl benzimidazole)s: Synthesis and Structure–Activity
Investigations on their Binding with Human Telomeric G-Quadruplex DNA
and Telomerase Inhibition Properties, J. Med. Chem., 2012, 55 (7), pp 2981–
2993
2. Fatma A. Bassyouni, Tamer S. Saleh, Mahmoud M. ElHefnawi etc.,
Synthesis, pharmacological activity evaluation and molecular modeling of new
polynuclear heterocyclic compounds containing benzimidazole derivatives.
Arch Pharm Res, 2012, Vol 35 (12), pp 2063-2075.
3. Preeti Salujaa, Hemant Sharmaa, Navneet Kaurb, Narinder Singh,
Benzimidazole-based imine-linked chemosensor: chromogenic sensor for
Mg2+ and fluorescent sensor for Cr3+, Tetrahedron, 2012, Vol 68 (10), pp
2289–2293
4. SinghR, Chawla V. et al, Synthesis and antimicrobial activity of some
2-phenyl-benzoxazole derivatives, 2010, 2(4), 206-212.
5. Seong-Il Um., The synthesis and properties of benzoxazole fluorescent
brighteners for application to polyester fibers.Dyes and Pigments, 2007 (75)
185-188.
6. Нгуен Х.М., Чайковский В.К., Нгуен Т.Т.Х. Способ получения
производных бензимидпзола и бензоксазола содержащих иод в
молекулах, Заявка на изобретение № 2013103310 приоритет от 24.01.13.
7. Victor D. Filimonov, Marina Trusova, Pavel Postnikov, et al,
Unusually Stable, Versatile, and Pure Arenediazonium Tosylates: Their
Preparation, Structures, and Synthetic Applicability, Organic letters, 2008 Vol.
10, No. 18, p 3961-3964