Органическая химия

Органическая химия
Курс лекций
для студентов фармацевтического факультета
Бауков Юрий Иванович
профессор кафедры химии
Белавин Иван Юрьевич
профессор кафедры химии
Российский национальный исследовательский
медицинский университет им. Н.И. Пирогова,
г. Москва
1
Лекция 10
Соединения с гидроксильной группой и их
производные.
Спирты, фенолы, простые эфиры
Исходный уровень к лекции 10
– Спирты, фенолы, простые эфиры
(школьный курс)
Исходный уровень к лекции 11
– Амины
(школьный курс)
2
Соединения с группой ОН и их производные.
Спирты, фенолы, простые эфиры
● Спирты
○ Основы реакционной способности спиртов
○ Кислотно-основные свойства
o Реакции с участием нуклеофильного центра
o Реакции с участием электрофильного центра
o Реакции элиминирования
• Фенолы
○ Примеры реакций нуклеофильного замещения
○ Механизмы реакций нуклеофильного замещения
• Простые эфиры
● Приложение: справочный и дополнительный материал
к лекции 10
3
Соединения с гидроксильной группой
и их производные
R
O
H
спирты
Ar
O
H
фенолы
R
O
R'
простые эфиры
Спирты
Спирты – производные алифатических углеводородов, в
которых один или несколько атомов водорода замещены
гидроксильной группой ОН.
Спиртовая группа ─ одна из наиболее распространенных
функциональных групп.
Функциональная группа – атом или группа атомов, определяющая принадлежность органического соединения к определенному классу и одновременно его химические свойства.
4
Классификация спиртов
по числу гидроксильных групп − одноатомные и многоатомные
Одноатомные спирты
C 2H 5 OH
CH2 CH
CH 2 OH
Многоатомные спирты
(C 6H 5)3C
OH
CH 2 CH2
CH2 CH CH2
OH
OH
OH
OH OH
этанол
в зависимости от строения радикала −
первичные, вторичные, третичные
Первичный спирт
CH3
CH3CHCH2OH
Вторичный спирт
Третичный спирт
OH
CH3CH2CHCH3
(CH3)3COH
5
Физические свойства
• За счет межмолекулярных водородных связей спирты ассоциированы
и гидратированы в водных растворах; низшие спирты (метанол,
этанол, пропанолы) хорошо растворимы в воде.
R
O
H
…
H
R
R
O
H
…
O
H
H
R
O
H
…
O
H
…
O
H
• Т. кип. этанола C2H5OH (78,3°С) значительно выше, чем у имеющего
одинаковую с ним молекулярную массу диметилового эфира
CH3OCH3 (–24°C), не ассоциированного за счет водородных связей.
Основные способы получения
– гидратация алкенов в присутствии кислотных катализаторов
(лекция 06);
– присоединение к алкенам H2SO4 с последующим гидролизом
(лекция 06);
– гидролиз галогенопроизводных углеводородов
(лекция 09).
6
Основы реакционной способности спиртов
1
3
4
H
β δδ+
δ+
C
5
1.
2.
3.
4.
5.
6.
α δ+
C
H
6
Hδ+
О
2
Основные свойства (протонирование).
Кислотные свойства.
Субстраты в SN реакциях (нуклеофильное замещение).
Реагенты в SN реакциях (спирты как нуклеофилы).
Реакции элиминирования (Е) (дегидратация).
Атом Н, удаляемый при окислении.
7
Кислотно-основные свойства спиртов *
Спирты как слабые ОН-кислоты
• Нейтральность одноатомных спиртов.
• Электроноакцепторные заместители в органическом радикале
увеличивают кислотность, электронодонорные − уменьшают.
(CH3)3COH
CH3CH2OH
18.0
16.0
pKa
CH3OH
15.5
(CF3)3COH
12
6.5
CH3COOH
4.76
R—ONa + H2O
R—OH + NaOH
спирт
CCl3CH2OH
алкоголят (алкоксид) натрия
2 C2H5OH
+
2 Na
2 C2H5ONa
+
H2
этоксид натрия
C2H5OH
pKa
16.0
HOCH2CH2OH
14.8
HOCH2CH(OH)CH2OH
13.5
* О более высокой кислотности многоатомных спиртов и
хелатообразовании с их участием см. Приложение
8
Cпирты как n-основания
−
при действии сильных минеральных кислот
H+
R
R
OH
при взаимодействии с кислотами Льюиса
R
R
O
H
ион алкилоксония
спирт
−
H
OH
OH
+
+
BF3
ZnCl2
R
O
BF3
H
R
O
ZnCl2
H
Таким образом спирты, проявляя слабые кислотные и слабые
основные свойства, являются амфотерными соединениями.
9
Реакции с участием нуклеофильного центра
Спирты как реагенты–нуклеофилы
в реакциях нуклеофильного замещения
О-Алкилирование
−
синтез симметричных и несимметричных простых эфиров
CH3OH
+
(CH 3)3C Br
(CH 3)3C OCH3
+ HBr
метанол
Спирты как нуклеофилы легко реагируют с наиболее
активными третичными галогенопроизводными;
в случае менее активных первичных алкилгалогенидов
нужно использовать более сильные нуклеофилы –
анионы спиртов (алкоксиды).
10
•
Спирты как нуклеофилы в виде алкоксидов; алкилирующие средства
− галогенопроизводные RHal, диалкилсульфаты (RO)2SO2,
алкилсульфонаты ROSO2R’.
RONa
+
алкоксид
натрия
CH3CH2O Na
CH 3CH2ONa
R'Hal
алкилгалогенид
R O R'
простой эфир
CH3CH2OCH2CH3 + NaBr
+ CH3CH2 Br
+ CH 3CH2CH 2CH 2Br
бутилбромид
этоксид натрия
CH3CH2OH; 75 oC
CH3CH2OCH2(CH 2)2CH3
NaBr
бутилэтиловый эфир, 80%
• Осложнение − образование продуктов элиминирования (т.е. алкенов)
в случае вторичных и третичных алкилгалогенидов.
CH3
CH3CH2CHONa
втор-бутоксид
натрия
CH3
+
CH3CH2CH2Br
пропилбромид
CH 3CH2CH(OH)CH3; t oC
NaBr
CH3CH2CHOCH2CH2CH3
втор-бутилпропиловый
эфир
11
− использование диалкилсульфатов и алкилсульфонатов
O
O
CH3 OH
+
HO
S
OH
H 2O
O
O
2 CH3O
S
OH
CH3(CH2)2CH2ONa
бутоксид натрия
CH3O
H2SO4
+
CH3O
S
изобутоксид
натрия
OH
O
метилгидросульфат
SO3
OCH3
O
диметилсульфат
CH3 O
CH3
диметиловый эфир
SO2
CH3O
диметилсульфат
O
(CH3) 2CHCH2ONa + CH3
S
O
t
O
метилгидросульфат
CH3O
S
O
O C2H5
t
CH3C6H4SO2ONa
12
О-Ацилирование
Реакции с карбоновыми кислотами и их производными
(галогенангидридами и ангидридами).
CH3OH
+
H
C6H5COOH
бензойная кислота
CH3
CHOH
CH3
изопропанол
+
CH3
O
+
OCH3
метилбензоат
C6H5C
H2O
O
CHC
CH3
Cl
изобутирилхлорид
Реакции с неорганическими кислотами. *
CH3CH2OH + H2SO4
0 oC
* О реакциях многоатомных спиртов с минеральными кислотми
см. Приложение
13
Реакции с галогенангидридами и ангидридами неорганических
кислот (реагируют более активно, чем кислоты).
O
2 CH3CH2OH + SO2Cl 2
CH 3OH
2 HCl
C2H5O
S
+
R
R'
R"
+
2 CH3CH2OH
O
диэтилсульфат
(C2H5O)3P
P(O)Cl3
3 HCl
OH
OC2H5
+ ClSO2OH
3 CH3CH2OH
C
SO3
SOCl2
бензол
O
триэтилфосфат
R
C
Cl
+
R'
R"
14
Реакции с участием электрофильного центра
(реакции нуклеофильного замещения)
• Связь С─О в спиртах полярна и способна к гетеролитическому разрыву.
R─OH
спирт
δ+
C
δ–
X
+
R─Hal
алкилгалогенид
C
Y
Y
+
X
• Типичный пример SN-реакции ─ синтез спиртов из алкилгалогенидов.
R
R─Hal
R─OH
алкилгалогенид
спирт
Cl
+
NaOH
H2O
R OH
спирты
+
NaCl
Как осуществить обратный процесс?
15
Синтез алкилгалогенидов из спиртов
− взаимодействие спиртов с галогеноводородами или их концентрированными водными растворами
R
OH
+
HCl
H+
R
H+
R
Cl
+
OH
+ H2O
Cl
H
R
O
H
H
R
O
R
Cl
+
H2O
H
НО− ─
─
Н2 О ─
─
плохая уходящая группа; сопряженная ей кислота Н2О
слабая;
хорошая уходящая группа; сопряженная ей кислота Н3О+
сильная.
16
Схемы механизма реакций спиртов с HHal
(SN1 и SN2)
при любом механизме первая стадия ─ протонирование спирта
Бимолекулярное нуклеофильное замещение SN2
CH 3OH
+
HBr
δ+
H3C
OH
H
Br– + H
δ+
C
H
H
O
H
Br–
H+
H+
быстро
CH 3Br + H2O
H
δ+
H3C
O
H
(1)
H
H
H
C
O
H
Br CH3 + H2O
H
(2)
переходное состояние
Обращение конфигурации в случае оптически активных спиртов.
17
Примеры SN2 реакций спиртов
CH3CH2CH2OH +
пропанол-1
HBr
(конц.)
CH3(CH2)10CH2OH
додециловый спирт
CH3(CH2)10CH2OH
H2SO4, кипячение
H2O
1-бромопропан, 80%
+ HBr
100 oC
(газ)
CH3(CH2)10CH2Br
+ H2O
додецилбромид, 99%
ZnCl2
+ HCl
160
додециловый спирт
CH3CH2CH2Br +
oC,
12 час
CH3(CH2)10CH2Cl
+ H2O
додецилхлорид, 80%
18
Мономолекулярное нуклеофильное замещение SN1
(CH 3)3COH
+
+
(CH 3)3CBr
HBr
трет-бутиловый
спирт
трет-бутилбромид
H+
H
(CH3)3C OH
быстро
H
(CH3) 3C
O
H2O
(CH3) 3C
O
H
(1)
медленно
H
(CH3) 3C
– H 2O
Br–
быстро
(CH3)3C
(2)
(CH3)3C Br
(3)
карбокатион
Рацемизация в случае оптически активных спиртов.
19
Примеры SN1 реакций спиртов
CH2 CH
+ HCl
CH2 OH
H + (H 2SO 4)
CH2 CH
аллиловый спирт
(CH3) 2CHOH
CH2 Cl
+ H2O
аллилхлорид
+
HBr
кипячение
(конц.)
пропанол-2
(CH3) 2CHBr
+
H2O
2-бромопропан, 80%
Перегрупировки карбокатионов
CH3
CH3
C
CH2
OH
CH3
+
HBr
нагревание
– H 2O
неопентиловый спирт
По механизму SN2 реагируют первичные спирты,
третичные спирты, а также спирты аллильного и бензильного типов,
− по механизму SN1,
вторичные − по смешанному механизму.
20
Реакции с участием СН-кислотного центра
(реакции элиминирования)
Дегидратация спиртов *
t°, H +
H
C
C
OH
C
C
+
H2O
Реакции отщепления (элиминирования) могут протекать
как по мономолекулярному E1, так и по бимолекулярному
E2 механизму.
−
особенно легко по E1
По механизму Е1 протекает отщепление воды от
третичных спиртов в сильнокислой среде (например в
присутствии H2SO4 или H3PO4).
* Особенности дегидратации многоатомных спиртов см. Приложение
21
Мономолекулярное элиминирование E1
H+
(CH3) 3COH
трет-бутиловый
спирт
CH3
CH2
C
CH3
2-метилпропен
(изобутилен)
+
H2O
схема механизма (три стадии)
(CH3)3C OH
H
H+
быстро
(CH3)3C O
H
CH3
медленно
– H2O
CH3
H
CH2C
CH3
быстро
– H+
H
CH2C
CH3
CH3
CH2
C
CH3
22
Бимолекулярное элиминирование E2
(идет в более жестких условиях)
CH 3CH2OH
H2SO4 (конц.), 175 оС
CH 2 CH2
+
H2O
побочные продукты − простые и сложные эфиры
Соблюдение правила Зайцева
В реакциях отщепления воды от спирта наблюдается преимущественное отщепление водорода от атома углерода, содержащего
минимальное число атомов Н, т. е. от «наименее гидрогенизированного»
атома углерода.
H
OH
50% H 2SO4, 100 oC
CH3CH2CH
CHCH3
пентанол-2
CH3CH2CH
CHCH3
+
H2O
пентен-2, 80%
23
Окисление спиртов
Более мягкие условия окисления по сравнению с углеводородами
(для первичных и вторичных спиртов).
CH3CH2OH
H2Cr2O7
этиловый спирт
O
CH3
H 2Cr2O 7
C
H
уксусный альдегид
CH3COOH
уксусная кислота
При окислении первичных спиртов нужно быстро выделять
альдегид для предотвращения его окисления в карбоновую кислоту.
Дегидрирование − особый случай окисления;
субстрат теряет два атома водорода.
O
катализатор
R
R
CH2OH
H
альдегид
первичный спирт
R
CH OH
R'
вторичный спирт
C
катализатор
+
H2
R
R'
C
O
+
H2
Катализаторы −
металлическая медь
или смесь оксидов
меди и хрома
(330–350 °С).
кетон
* Об окислении спиртов в организме см. Приложение
24
Фенолы и их производные
Фенолы – производные ароматических углеводородов, в
которых один или несколько атомов водорода замещены
гидроксильной группой ОН.
− одноатомные фенолы
OH
OH
OH
CH3
фенол
(карболовая кислота)
β-нафтол
о-, м-, п-крезолы
("трикрезол")
антисептики (бактерицидное действие)
− многоатомные фенолы
OH
HO
OH
HO
OH
OH
25
Кислотные свойства фенолов
Фенолы по сравнению со спиртами более сильные кислоты.
OH
NaHCO3
ONa
NaOH
– H2O
фенолят
(феноксид) натрия
фенол
Уменьшение кислотности
OH
pK a
OH
OH
NO2
п-нитрофенол
фенол
CH3
п-крезол
7,1
10,0
10,2
В отличие от спиртов фенолы фактически не проявляют
основных свойств.
26
H
O
2
H
C
Сравнение реакционной способности ОН-группы
в спиртах и фенолах
HHHH
OOOO
aaaa
NNNN
аааа
))))
a
N
O
H
O
2
H
C
a
N
O
2
H
C
H
O
aaaa
NNNN
бббб
---ииии
сссс
кккк
оооо
рррр
дддд
ииии
ГГГГ
----
аааа
тттт
ееее
мммм
))))
a
N
O
тттт
рррр
ииии
пппп
сссс
йййй
ыыыы
вввв
оооо
лллл
ииии
зззз
нннн
ееее
бббб
Хемоселективность – предпочтительность протекания
реакции по одной из родственных функциональных групп.
• реакция а) — хемоселективна;
• реакция б) — нехемоселективна.
27
Реакции с участием нуклеофильного центра
Фенолы − слабые нуклеофилы; в качестве нуклеофилов они обычно
используются в виде феноксид-ионов ArO− .
О-Алкилирование
C6H5OH
+
NaOH
CH 3CH2Br
фенол
+
NaBr
фенилэтиловый эфир
O
C6H5OH + CH3
C6H5OC2H 5
S
O
C2H5
NaOH, 100 oC
C6H5OC2H5
+
O
О-Ацилирование
Осуществляется под действием активных ацилирующих агентов
− хлорангидридов или ангидридов кислот.
C6H5OH
+ (CH3CO)2O
H 2SO 4, 90 oC
фенол
28
Реакции электрофильного замещения
Галогенирование
Br
OH
+ 3 Br2
фенол
•
OH
H 2O
3 HBr
Br2
Br
HBr
Br
2,4,6-трибромофенол, 100%
(осадок белого цвета)
2,4,4,6-тетрабромоциклогексадиен-2,5-он
("тетрабромфенол")
осадок белого цвета
Обнаружение фенола
OH
OH
OH
Cl
+
+ SO 2Cl 2
нафтол-1
сульфурилхлорид
Cl
4-хлоронафтол-1
(основной продукт)
2-хлоронафтол-1
29
Сульфирование
OH
OH
OH
SO3H
20 oC
более высокая
+ H2SO4
температура
SO3H
4-гидроксибензолсульфоновая кислота
2-гидроксибензолсульфоновая кислота
Нитрование
•
Осложняется склонностью фенолов к окислению HNO3.
OH
20% HNO3
0 5
фенол
oC
OH
OH
+
NO2
о-нитрофенол, 40%
O 2N
п-нитрофенол, 12%
30
С-Алкилирование
− спиртами и алкенами в присутствии H2SO4 или H3PO4
OH
+ (CH3) 2CHOH
H 2SO4
CH3
SO3H
Промежуточная стадия в синтезе антисептика тимола из м-крезола.
С-Ацилирование
Осложняется образованием нерастворимых фенолятов алюминия
Обходной путь − перегруппировка Фриса (1908).
OC(O)CH 3
AlCl 3 (1:1), 20 oC
CH 3
м-толилацетат
4'-гидрокси-2'-метилацетофенон, 80%
31
Карбоксилирование
реакция Кольбе (1860)
ONa
+
CO 2
H2O, H+
125 oC, 5 атм
феноксид натрия
салицилат натрия
салициловая кислота
Основной способ получения салициловой кислоты.
Формилирование
реакция Раймера−
− Тимана (1876)
OH
+
CHCl 3
NaOH, 70
oC
OH
CH
фенол
O
салициловый альдегид, 30%
Региоселективная реакция, приводящая к орто-изомерам.
32
Окисление фенолов
OH
O
+
K 2Cr 2O7, H
H
O
п-бензохинон
фенол
(наряду с другими
продуктами)
Нафтолы окисляются легче фенолов.
O
OH
CrO3
O
Еще легче окисляются двухатомные фенолы − пирокатехин и гидрохинон.
OH
OH
Ag2O
O
O
33
Восстановление фенолов
OH
+ 3 H2
Ni, 130 150 oC, 5
OH
20 атм
циклогексанол
фенол
OH
+
OH
3 H2
Ni, 120 150 oC
OH
OH
пирокатехин
34
Простые эфиры − производные спиртов и фенолов
Простые эфиры – соединения, в которых атом кислорода
связан с двумя углеродными радикалами.
– их можно рассматривать также как производные спиртов или фенолов,
в которых атом водорода гидроксильной группы замещен алкильным
или арильным радикалом.
RRRR
OOOO
OOOO
O
RRRR
Ar
HHHH
R'
OOOO
O
OOOO
RRRR
R
R
CCCC
CCCC
HHHH
CCCC
OOOO
2222
2222
HHHH
CCCC
HHHH
OOOO
RRRR
OOOO
HHHH
CCCC
2222
HHHH
CCCC
OOOO
CCCC
2222
HHHH
HHHH
CCCC
гидропероксиды
пероксиды
(рассмотрены в лекции 03)
Простые эфиры практически не смешиваются с водой.
35
Основы реакционной способности простых эфиров
Простые эфиры
–
малореакционноспособные соединения,
инертные к щелочам, большинству кислот и другим реагентам.
Основные свойства простых эфиров
Простые эфиры подобно спиртам – слабые n-основания.
CH3 CH2
Образование оксониевых солей
CH3 CH2
O CH2 CH3 + H2SO4
O H HSO4
CH3 CH2
диэтиловый эфир
диэтилоксонийгидросульфат
Образующиеся нестойкие оксониевые соли легко гидролизуются
избытком воды.
CH3CH2
CH3CH2
O H HSO4 + H2O
H3O+ + HSO4 + CH3 CH2 O CH2CH3
Образование эфиратов с кислотами Льюиса
(C 2H5)2O
+
BF3
(C2H 5)2O
BF3
эфират трифторида бора
36
Расщепление эфирной связи по
реакции нуклеофильного замещения *
− жесткие условия (HBr, HI при кипячении)
CH3
+
OC 6H 5
H+
HBr
метилфениловый эфир
CH3
+
Br
метилбромид
C 6H5OH
фенол
реакция SN2 типа
H+
CH3
H
O C6H5
CH3
O
CH3
O
C6H5
промежуточный
ион метилфенилоксония
плохая
уходящая группа
(CH3)C
Br–
CH 3
+
трет-бутилметиловый эфир
HBr
CH3COOH, 20 oC
Br
+
C6H5OH
хорошая
уходящая группа
(CH3) 3CBr
+
CH 3OH
трет-бутилбромид, 100%
* Особенности нуклеофильных реакций 1,2-эпоксидов см. Приложение
37
Приложение
(справочный и дополнительный материал)
Особенности нуклеофильных реакций 1,2-эпоксидов
RCH2CH2OH
первичный спирт
H2O, H+
1) RMgX
2) H2O
этиленгликоль
ROH, H+
HOCH2CH2OH
HOCH2CH2
O
NaOH
NH3 (1:1)
NH3 (1:3)
триэтаноламин
эфиры этиленгликоля
(целлозольвы)
H
C
O
этиленоксид
H
HCN
H2O
2-аминоэтанол
N(CH2CH2OH)3
H
H
диэтиленгликоль
H2NCH2CH2OH
ROCH2CH2OH
C
HOCH2CH2
HOCH2CH2OH
HCl
CH2 CHCN
акрилонитрил
ClCH2CH2OH
2-хлороэтанол
38
•
Несколько более высокая кислотность полиолов по сравнению с
одноатомными спиртами.
HOCH2CH 2OH
+
Na
H2
этиленгликоль
HOCH 2CH 2ONa
мононатрий-гликолят
Образование внутрикомплексных (хелатных) соединений
2–
2
CH2
OH
CH2
OH
+
Cu(OH)2
2 NaOH
– 4 H2O
2 Na
+
2 CH
CH 2
OH
OH
OH
глицерин
O
CH2
O
CH2
O
CH2
Cu
CH2 O
+
O
гликолят меди(II)
(синее окрашивание)
этиленгликоль
CH 2
CH2
Cu(OH)2
2 NaOH
– 4 H 2O
2 Na
+
CH
O
CH2
OH
O
CH 2
O
CH
Cu
2–
HO CH 2
глицерат меди(II)
(синее окрашивание)
Качественные реакции на полиолы, содержащие виц-диольный
фрагмент.
39
Реакции многоатомных спиртов с минеральными кислотами
CH2
CH
OH
OH
CH
CH2
C
OH
OH
OH
OH
OH
цис-1,2-диол
•
•
HO
+
B
HO
O
O
NO2
сосудорасширяющее
средство;
динамит − А. Нобель, 1861
NO2
CH2 O NO2
тринитрат глицерина
(нитроглицерин)
O
CH2 O P OH
CH2 OH
O
H 3PO4
OH
CH OH
+ CH O P OH
– H 2O
OH
CH2 OH
CH2 OH
α-глицерофосфат
β-глицерофосфат
глицерин
C
CH
– 3 H 2O
CH2 OH
глицерин
CH2
CH2
3 HNO 3 (H2SO4)
OH
+
HO
HO
C
C
H
3 H2O
C
O
C
O
+
O
C
O
C
B
боратный комплекс
транс-Диолы подобных комплексов не образуют.
Комплексы используются при хроматографировании и при
электрофорезе полиолов.
40
Особенности дегидратации многоатомных спиртов
Этиленгликоль
CH2
OH
CH2
OH
O
+
HO CH2
H2SO4
HO CH2
– 2 H2O
этиленгликоль этиленгликоль
6
OH
CH2
OH
O
– 6 H2O
этиленгликоль
Cl
2
8
7
3
O
1,4-диоксан
(диоксан)
Cl
Cl
O
4
6
5
диоксин
O
O
O
9
O
Cl
O
CH2
10
1
O
K+
O
K+
O
O
O
O
O
полиэфир 18-краун-6
комплекс полиэфира
18-краун-6 с ионом калия
Глицерин
CH2
CH
OH
OH
t°
– 2 H2O
CH2 OH
глицерин
CH2
O
C
CH
H
CH2
CH
C
H
O
акролеин
41
Медико-биологическое значение
спиртов, фенолов, простых эфиров
Введение ОН-группы повышает растворимость вещества в
воде и увеличивает его физиологическую активность.
o Метанол CH3OH – сильный яд.
o Этанол CH3CH2OH – антисептическое средство, используется
в качестве обеззараживающего средства и для приготовления
настоек.
o Бутиловые и амиловые спирты – основные компоненты
сивушных масел.
Введение ОН-группы в ароматическое ядро приводит к
появлению антисептических свойств.
o Фенол (карболовая кислота) – применяется как
дезинфицирующее средство
(первый антисептик, введенный в хирургию) .
o Крезолы (смесь 2-, 3- и 4-метилфенолов) – применяются как
дезинфицирующие средства.
42
o Диэтиловый эфир (C2H5)2O – средство для ингаляционного
наркоза, используется для приготовления настоек и
экстрактов; при хранении на воздухе образует взрывчатый
гидропероксид (см. лекцию 03).
o Эпоксиды предполагаются в качестве промежуточных
продуктов при ферментативном окислении кислородом
связей С=С.
o Бутилвиниловый эфир СН2=СН–О–С4Н9 используется для
получения полимера, применяемого как ранозаживляющее
средство (винилин, «бальзам Шостаковского»).
CH2 CH n
OC4H9
43
Окисление спиртов в организме
Субстрат теряет два атома водорода, что эквивалентно потере двух
протонов и двух электронов (2Н+ и 2е –) или протона и гидрид-иона
(Н+ и Н–).
НАД +
+
Н
субстрат
Н
НАДН +
восстановленная форма
атом водорода, переносимый
в виде гидрид-иона
НАД+
+
Н
C
субстрат
+
Н+
окисленная форма
атом водорода, отщепляющийся
в виде протона
OH
НАДН
+
C
O
+
H+
44