N,N-ДИХЛОРАМИДЫ СУЛЬФОНОВЫХ КИСЛОТ В РЕАКЦИИ С
реклама
Молодежная научная школа-конференция. Д72 N,N-ДИХЛОРАМИДЫ СУЛЬФОНОВЫХ КИСЛОТ В РЕАКЦИИ С ТРИХЛОРЭТИЛЕНОМ Е.В. Кондрашов, И.Б. Розенцвейг, Г.Г. Левковская, А.Н. Мирскова Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского Сибирского отделения Российской Академии наук 664033,г. Иркутск, ул. Фаворского, 1, E-mail: [email protected] В настоящее время самый удобный синтетический подход к сульфонилиминам полихлор(бром)альдегидов и широким рядам их производных основан на взаимодействии доступных или промышленных N,N-дихлорамидов кислот с 1,2-полигалогенэтенами. Несмотря на то, что эта реакция была открыта более двадцати лет назад, до настоящего момента не был установлен механизм образования азометиновой группы при реализации этого процесса. Ранее методами ХПЯ и ЭПР было показано, что реакция протекает через образование радикал-аддукта А, однако путь превращения интермедиата А в азометин оставался неопределенным. Обсуждались два возможных способа стабилизации радикала А, не имеющих, однако, прямых экспериментальных доказательств: 1,3-хлоротропная перегруппировка с последующим элиминированием атома хлора из α-положения или образование неустойчивого N-хлор-1,2,2,2-тетрахлорэтиламида (I), подвергающегося дегалогенированию в условиях реакции. 1,3 RNCl2 RNCl ClHC=CCl2 RN CH CCl2 Cl Cl A RNCl2 - RNCl RN CH CCl3 -Cl Cl RN CH CCl3 -Cl 2 Cl Cl I а-в RN=CHCCl3 R = PhSO2 (а), 4-ClC6H4SO2 (б), CF3SO2 (в) Систематически исследуя взаимодействие N,N-дихлорамидов сульфоновых кислот с трихлорэтиленом в настоящей работе, мы установили, что при температуре от 10 до 15ОС в течение нескольких дней происходит образование N-хлор-1,2,2,2-тетрахлорэтиламидов (I а,б), что является экспериментальным подтверждением второго пути образования азометинов. Дихлорамид трифторметансульфокислоты более активен и образует продукт присоединения (I в) при облучении солнечным светом в течение 30 минут. Соединения (I а-в) мало устойчивы и при нагревании, а (I в) уже при комнатной температуре в течение суток, элиминируют хлор, образуя соответствующие имины хлораля. "Актуальные проблемы органической химии". Новосибирск 2003
