II Всероссийская конференция Химия и технология растительных веществ, Казань, 24–27 июня 2002 г ––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––– ОКИСЛЕНИЕ СЕРОСОДЕРЖАЩИХ АМИНОКИСЛОТ ДИОКСИДОМ ХЛОРА И.В.Логинова1, С.А.Рубцова1, А.В.Кучин1, М.И.Кодесс2 1 Институт химии Коми научного центра УРО РАН, Сыктывкар, [email protected] 2 Институт органического синтеза УрО РАН, Екатеринбург Серосодержащие аминокислоты являются лекарственными препаратами. Окисление их с образованием соединений, содержащих сульфинильную группу, может способствовать усилению биологической активности. Кроме того, окисленные серосодержащие аминокислоты применяются в качестве интермедиата в органическом синтезе. Одним из перспективных окислителей является диоксида хлора (ClO2) получаемый промышленным способом и используемый при отбелке целлюлозы и дезинфекции воды. Ранее нами была установлена высокая хемоселективность окисления симметричных и несимметричных диалкил-, алкиларил-, диарил-, дигалогендиарил- и дибензилсульфидов до сульфоксидов при использовании в качестве окислителя диоксида хлора [1, 2, 3]. В настоящей работе изучена реакционная способность ClO2 при окислении сульфидов в присутствии других функциональных групп, в частности, аминогруппы. Изучена реакция окисления серосодержащих аминокислот на примере метионина: CH3 S CH2 CH2 CH COOH ClO2 NH2 CH3 S CH2 CH2 CH COOH O NH2 Были подобраны условия селективного окисления (соотношение субстрат : реагент, температура и продолжительность проведения реакции). Установлено, что при соотношении субстрат : реагент, равном 1 : 1, температуре реакции 30-40 C и времени 1 час метионин селективно окисляется до метионин-оксида с выходом 97 %. В аналогичных условиях получены сульфинильные производные цистеина с выходом 95-97 %. ClO2 R S CH2 CH COOH NH2 R S CH2 CH COOH O NH2 R = CH3, C6H5СН2, (C6H5)3С Структура полученных сульфинильных производных S-аминокислот доказана методом спектроскопии ЯМР 1Н и ИКС. Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (проект № 01-03-96404 р2001Урал). Список литературы 1. А.В.Кучин, С.А.Рубцова, Л.П.Карманова, С.Н Субботина, И.В.Логинова // Изв. АН. Сер. хим. 1998 № 10. С. 2110. 2. А.В.Кучин, С.А.Рубцова, И.В.Логинова, С.Н.Субботина. // ЖОрХ. 2000. Т. 12. С. 1873. 3. А.В.Кучин, С.А.Рубцова, И.В.Логинова, // Изв. АН. Сер. хим. 2001. № 3. С. 813. 2 II Всероссийская конференция Химия и технология растительных веществ. Стендовый доклад