. . 1, 5 5 . . , , , . . , , . , . - , , . . , , . , : . , . , , , . - , , , . : , . , , , . , , , . , , . - , , , . . , , , - , . , , . - , . . . , . , , , , - 1 www.fptl.ru . . 1, 5 . - . 1. , – S = k ln , . 2. ( ), . 3. . 4. 5. . ( ) . . , , , , . dU = TdS – pdV (4.17) dU = Q + W (4.18) , : Q= TdS (4.19) dS = Q/T (4.20) , , 2, - , , (4.20.) , , ( , 1 ): 2 S = S2 – S1 = Q/T (4.21) 1 2 www.fptl.ru . . 1, , 5 . , , , - , . , . , - , , , , . , . . , : , , Q/T, - . dS Q/T (4.21) : Q/T, , , Q/T, , . , (4.21) , , , - . . . , , , - , . . . (4.21) , . (4.21). (4.20) , , . , dS > Q/T, , , . - , , , . 3 www.fptl.ru . , . 1, 5 . - , , , Q=0 (4.21) , : : dS = 0; : dS > 0. , (4.21) . , . - : S = 0. : S>0 , . , . , - . , . , , , , . , - dS = 0. : 1. . 2. : - , , Q/T, . 3. - : , 4. , - . 5. : - S = 0. - S >0. S = max; dS = 0. 4 www.fptl.ru . . 1, 5 , - . ( ) , . , . 1 ( ), , , 1 . . S0298 . (1.013 105 ) 1 . - , , . , , 298 . , , , . , , 1 , 2, , , . . . dU = TdS – pdV (5.1) dU = Q + W (5.2) Q= TdS (5.3) dS = Q/T (5.4) , , , 2, - , , (5.4): , 1 2 S = S2 – S1 = Q/T (5.5) 1 5 www.fptl.ru . . 1, , 5 . , - , , , , . , (5.4), . , - . Q T dS (5.6) (5.4) . : - . . , , - , . . , (5.5) S2 – S1 = S = Q/T = Q/T = Q (5.7), , . , , , - , . , , . , . , , - . . 6 www.fptl.ru . . ( 88 H S /( 88 T 1, 5 ; 1.013 105 1 ) ). .....(5.8) . . , - , . . . , , - . , , , , - . , , , , dS c p dT T (5.9) 1 S2 T2 dS S1 .....(5.9) T1 c p dT T 2 .....(5.10) , S2 – S1 = cp(lnT2 – lnT1) = cpln(T2/T1) (5.11) , cp= c0 + aT+ … (5.12) 7 www.fptl.ru . T S2 S1 S c0 aT T T1 dT c 0 ln . T2 T1 a(T2 1, 5 T1 )......(5.13) , ( , , ) (5.9) – (5.13), - . , 1 : Q = dU +pdV = cV dT + pdV = cV dT + (RT/V)dV S S2 Q T S1 cV ln T2 T1 R ln (5.14) V2 .......(5.15) V1 (5.15) . , (5.8) , , . . , , . , ( - ). , - : S = ( iS0i) ( iS0i) , ( iS0i) - ( iS0i) (5.16) – , . 8 www.fptl.ru . (5.16) . . 1, 5 . - . , , , - . , , . –10 . , . , - : 1. –10 273 S dT T c 263 2. 0 . 0 . – S 3. 0 Q /T –10 . 263 S c 273 273 . Q dT T = -79.7 . , . /( ) 0.49 /( ) 1 . -100 . - 4.92 1 ). - . , - 100 , , - . , . , , 9 www.fptl.ru . , . 1, 5 , 0 - 10 (18 / S . " + 74.6 )(74.6 263 / ) - 4.92 /( 5.1 - 4.92 = 0.18 , " . - , 5.1 /( ) - ), /( ). - . , , , . - , . . , , - . : ni R ln Si Vi Vi Vi 1 .......(5.17) , . – . . . , (1906) , - , , . ( ), . - . : 10 www.fptl.ru . . 1, 5 , , - . , ( ). , , . , , . 11 www.fptl.ru