. . I, 9 9 . , . , , . 1. , , - . , . 2. , , , . - , . 3. , - , ( ). 4. , , . , . 5. , , , ( ), , . - . , - . . . . - , , , . 6. – - . G= H-T S (9.1) 1 www.fptl.ru . RT ln G p 3 3' p 4 4 ' . I, 9 ln K p .......(9.2) p1 1' p 2 2' 7. ( ), , . 8. ( ) , 1 - . . ( ) - : G0298 = i G0i,f,298 )- G0i,f,298 i ) (9.3) 9. , , – G0298 = H0 298 - 298 S0 298 : (9.4) 10. ( , . 298 ), - . , : G0 = H0 298 - S0 (9.5) 11. , – , , . 12. , H0 r,T = H0 r,298 + Cp dT= Hr,298 + Cp(T – 298) S0 r,T = S0 r,298 + ( Cp/T) dT= Sr,298 + Cpln(T/298) 13. : (9.6) (9.7) , , 2 www.fptl.ru . p = a + bT + cT2 . I, 9 (9.8) – : G0r,T = H0 r,298 - T S0 r,298 –T( aM0 + bM1 + c M2) (9.9) . : 1. ( - ) d (ln K p ) H ......(9.10) RT 2 dT 2. G0298 ( G0298=-RTlnKp = G0i,f,298 i )- 3. i , G0i,f,298 ) ) (9.11) , - . GTo RT ln K p H T0 RT S T0 R 0 H 298 RT 0 S 298 R Cp T RT Cp R ln T ....(9.12) 298 , , , , . - . ) . +4 = . 5 . , , ( , . - 1 = 65. 3 www.fptl.ru . . I, , 9 ( , - 1). 1 , 1- . . 5–4 . . 4 , : i , = ni/ ni pi=pxi. , , , =0.97. 0.97 0.97 , . , . 97%. . . . . , , : , . , , , . : , , . , , , - . : , , . . - , . , . -10 10 -9 – 10 , - . , . , , - , . , , « ». , . . . 4 www.fptl.ru . . I, 9 , , NaCl, , . , - . NaCl. : - , , . « ». , - , . , . , - . : - . . HI , , , , , . - : H2 + I2 = 2HI Kp (9.13) 2 p HI .....(9.14) p H2 p I2 , , , : 2HI = H2 + I2 , (9.14) . Kp p H2 p I2 2 p HI .....(9.15) 5 www.fptl.ru . . 9 p I ......(9.16) pH2 2 , , , , (9.15) , I, . , . (9.16) , , , , (9.16) ( , , - . ) , . . - , , . . , . . , - , , CaCO3 ) = CaO( ) + O2 ) (9.17) - , . . p CO2 .....(9.18) Kp , CaCO3 , - ). . , , ( ). , , , . - (9.18) . , . - 6 www.fptl.ru . . I, 9 , - . , , . , - , , , , T, p . 1. . - . . : . , . 2. : . , 3. . - : . . , , , - . . , . , - : dS = 0 :I (9.19) II. - Q , dS = dSI+ dSII = 0 Q TI Q (9.21.) Q T II (9.20) 0......(9.21) , TI = TII , , . , 1 - dV . 2 , - , dA =0. , : 7 www.fptl.ru . . dA = -SdT – pdV I, 9 (9.22) , dA = dA1 + dA2 =0; – p1 dV = – p2 dV; p1 = p2 (9.23) , i 1 - 2. , - : dG = dG1+ dG2 = - SdT +Vdp= 0 (9.24) , - : dG = - SdT + Vdp + (9.24) (9.25) - i1dni + i1 = i2dni= idni (9.25) 0 (9.26) (9.27) i2 , . 1 2 , dG = dG1+ dG2 < 0 dn > 0, : i1 dn > 0 . > (9.29) i2 , - , (9.26) . (9.26) (9.28) , . , , , , - . . . 8 www.fptl.ru