Амины. Ч. II

«…гений и злодейство
Две вещи не совместные…»
«Моцарт и Сальери» А.С. Пушкин
Амины. Ч. II
Основные свойства аминов
Количественно основность
оценивают по отношению к воде
Kb = [BH+] [OH-] / [B]
Константа основности (Kb) - мера основности
pKb = -lgKb
Электронная
плотность повышена
pKa + pKb = 14.00 (при 250С)
Электронная
плотность понижена
Основные свойства аминов
Алифатические амины – более
сильные основания, чем
ароматические амины
Амин
Структура
pKa
сопряженно
й кислоты
pKb
аммиак
NH3
9.26
4.75
метиламин
CH3NH2
10.64
3.36
диметиламин
(CH3)2NH
10.73
3.23
триметиламин
(CH3)3N
9.81
4.2
анилин
C6H5NH2
4.63
9.38
Гетероциклические амины
Реакции аминов
1. Взаимодействие с кислотами
Все амины (первичные, вторичные,третичные)
R = Alk, Ar
Норадреналин, норэпинефрин, L-1-(3,4Диоксифенил)-2-аминоэтанол — гормон
мозгового вещества надпочечников и
нейромедиатор
2. Взаимодействие с азотистой кислотой.
Реакция диазотирования (нитрозирования)
Диазотирующие (нитрозирующие) агенты:
NaNO2 – нитрит натрия
Alk-O-N=O - алкилнитриты (эфиры азотистой кислоты)
Дальнейшие превращения зависят от
структуры исходного амина
Дальнейшие
превращения будут
рассмотрены в
разделе «Реакции
ароматических
солей диазония»
Ароматические и гетероциклические соли диазония – важный
класс органических соединений
Нитрозоамины, как правило, токсичны и канцерогенны!
3. Ацилирование аминов
Реакция используется
для защиты аминогруппы
Ацилирующие агенты:
Реакции анилинов по ароматическому кольцу
Реакционный центр
Проблемы:
1. Тип реакций, протекающих по ароматическому кольцу
2. Влияние аминогруппы на реакционную способность ароматического кольца
3. Выбор реагентов для проведения реакции по ароматическому кольцу
Необходимо вернуться к теме «Ароматические системы»!
Анализ аминов
1. Изонитрильная проба
Возникает сильный
неприятный запах
изоцианид,
карбиламин,
изонитрилы
2. Проба на β-нафтол
Появление красной окраски
3. Проба Гинсберга (различают первичные, вторичные и третичные амины)