Л. №14 Амины

«…гений и злодейство
Две вещи не совместные…»
«Моцарт и Сальери» А.С. Пушкин
Амины
Ами́ны — органические соединения, являющиеся производными аммиака, в
молекуле которого один, два или три атома водорода замещены на
углеводородные радикалы.
Alk – алифатические амины
Ar- ароматические амины
первичный
амин
вторичный
амин
Аминогруппа
Гетероциклические амины
третичный
амин
четвертичная
аммонийная соль
Номенклатура
метиламин
диметиламин
10 алифатический 20 алифатический
анилин
10 ароматический
2-пропанамин
триметиламин
30 алифатический
N-метиланилин
20 ароматический
(S)-1-фенилэтанамин
тетраметиламмоний хлорид
бензилдиметиламин
30 алифатический
1,6-гексадиамин
Физические свойства
СH3CH3
CH3NH2
CH3OH
М.м.
30.1
(г/моль)
31.1
32.0
Тк. 0С
-6.3
65.0
-88.6
Название
Формула
Растворимость в Н2О
аммиак
NH3
хорошо
Метиламин
CH3NH2
хорошо
бензиламин
PhCH2NH2
хорошо
диэтиламин
(CH3CH2)2NH
хорошо
триэтиламин
(CH3CH2)3N
плохо
анилин
PhNH2
плохо
пиридин
C5H5N
хорошо
Некоторые биологически активные амины
Алкалоиды
морфин
никотин
Канцерогены
кокаин
кониин
Синтез аминов. Это мы уже знаем!
Наименование реакции
Схема реакции
1. Алкилирование
аммиака и аминов
Трудно остановить на стадии моноалкилирования!
2. Восстановление
нитросоединений
[H]: H2/Ni, NH4SH, Fe, Sn, Zn в HCl, Zn + NaOH + H2O
3. Восстановление
нитрилов
4. Восстановление амидов
карбоновых кислот
5. Восстановление иминов
Синтез аминов
7. Расщепление амидов по Гофману
Август Вильгельм Гофман
(8.04.1818 – 05.05.1892)
Основные свойства аминов
Количественно основность
оценивают по отношению к воде
Kb = [BH+] [OH-] / [B]
Константа основности (Kb) - мера основности
pKb = -lgKb
Электронная
плотность повышена
pKa + pKb = 14.00 (при 250С)
Электронная
плотность понижена
Основные свойства аминов
Алифатические амины – более
сильные основания, чем
ароматические амины
Амин
Структура
pKa
сопряженно
й кислоты
pKb
аммиак
NH3
9.26
4.75
метиламин
CH3NH2
10.64
3.36
диметиламин
(CH3)2NH
10.73
3.23
триметиламин
(CH3)3N
9.81
4.2
анилин
C6H5NH2
4.63
9.38
Гетероциклические амины
Реакции аминов
1. Взаимодействие с кислотами
Все амины (первичные, вторичные,третичные)
R = Alk, Ar
Норадреналин, норэпинефрин, L-1-(3,4Диоксифенил)-2-аминоэтанол — гормон
мозгового вещества надпочечников и
нейромедиатор
2. Взаимодействие с азотистой кислотой.
Реакция диазотирования (нитрозирования)
Диазотирующие (нитрозирующие) агенты:
NaNO2 – нитрит натрия
Alk-O-N=O - алкилнитриты (эфиры азотистой кислоты)
Дальнейшие превращения зависят от
структуры исходного амина
Дальнейшие
превращения будут
рассмотрены в
разделе «Реакции
ароматических
солей диазония»
Ароматические и гетероциклические соли диазония – важный
класс органических соединений
Нитрозоамины, как правило, токсичны и канцерогенны!
3. Ацилирование аминов
Реакция используется
для защиты аминогруппы
Ацилирующие агенты:
Анализ аминов
1. Изонитрильная проба
Возникает сильный
неприятный запах
изоцианид,
карбиламин,
изонитрилы
2. Проба на β-нафтол
Появление красной окраски
3. Проба Гинсберга (различают первичные, вторичные и третичные амины)