Алкены: формирование С=С-связи (стереоселективное гидрирование ацетиленов, реакция Виттига) Восстановление алкинов в алкены Стереоселективная реакция – реакция, приводящая преимущественно к одному из нескольких возможных стереоизомеров Реакция Виттига Нобелевская премия по химии, 1979 O a C PPh3 + b R1 C R2 реактив Виттига R1 a C C R2 + b O PPh3 16.06.1897 г. – 26 .08.1987 Получение реактива Виттига Превращение группы C=O в группу С=С под действием реагента Виттига - илида. Движущая сила реакции - образование фосфоранов О=PR3, т.к. энергия связи Р-О весьма велика (108 ккакл/моль). Как протекает реакция Виттига? С точки зрения зарядового контроля: CR1R2 Ph3P В параллельных плоскостях расположим два диполя: карбонильное соединение и реагент Виттига. O C Ph3P R2 R1 C O C a Ph3P O + b R1 a C C R2 b Центры, между которыми существует кулоновское притяжение, образуют новые связи О-Р и С-С, что приводит к возникновению четырехчленного цикла, содержащего фосфор. При расщеплении 4-х членного цикла образуется олефин и трифенилфосфиноксид и выделяется тепло. Примеры синтеза олефинов по Виттигу: H2C CH CH2Cl + Ph3P Ph3P+CH2CH=CH2 Cl- CH3ONa Ph3P+CH-CH=CH2 ДМФ O C H + Ph3P+CH-CH=CH2 CH CH C CH2 H + Ph3PO Непредельные кислоты Синтетические и природные Синтетические Акриловая Метакриловая Сложные эфиры Мономеры для получения полиакрилатов – один из важнейших классов полимеров Полимеризация: Получение акрилатов и метакрилатов Старый, классический способ получения: Дайте классификацию всех стадий процесса. Какие реагенты нужно использовать для получения этим методом акрилатов ? Метод будущего: Природные непредельные кислоты Фумаровая к-та, т.пл. 287 оС Малеиновая к-та, т. пл. 131 оС Олеиновая кислота, С17Н33СООН Линолевая кислота, С17Н31СООН Линоленовая кислота, С17Н29СООН Содержатся в растительных маслах в форме триглицеридов (сложных эфиров глицерина) Олеиновая и особенно линолевая , линоленовая кислоты относятся к незаменимым жирным кислотам (витаминоподобные вещества, Омега-9). Служат в организме строительными материалами для синтеза клеточных мембран и биосинтеза мощнейших регуляторов обменных процессов – простагландинов. Необходимое суточное потребление линолевой 10-12 г. в день, линоленовой – 1.0-1.5 г. Масло Содержание г/100 г олеиновая линолевая линоленовая подсолнечное 30-40 52-73 0.3 соевое 25-30 47-55 5.0-9.5 хлопковое 35-40 31-57 0.1-0.2 льняное 10-20 8-30 28-65 оливковое 60-85 3-20 1.5 Жиры – триглицериды насыщенных высших карбоновых кислот. В отличие от масел твердые, как правило. Простагландины и их биосинтез Простагландин, PGF2 Циклооксегеназы и другие ферменты (аспирин блокирует этот процесс) Арахидоновая кислоты «Транс-жиры» Существуют подозрения, что транс-изомеры ненасыщенных кислот обладают канцерогенными свойствами «Проблема» маргарина ? Насыщенные кислоты, твердые (маргарин) Цис-ненасыщенные кислоты, растительное масло (жидкие) Побочный продукт изомеризации в микроколичествах