Crown-ethers

Межфазовый катализ (МФК) в органическом синтезе
Ускорение органических реакций в межфазовых системах за счет
переноса реагента (чаще нуклеофила) в фазу, в которой он наиболее
активен
Катализаторы МФК: Alk4N+ X-, Alk4P+ X- (Alk = Bu, PhCH2 и т.п.
липофильные), полиэтиленгликоли (PEG), краун-эфиры, криптанды.
Растворимы в воде и органических растворителях !
KF +
Не растворим в
орг. ра-теле
C8H17Cl  C8H17F + KCl
не ра-рим в воде
KF + R4P+ Br-  KBr + R4P+ FВодная фаза
R4P+ FВодная фаза

R4P+ FОрганическая фаза
R4P+ F- + C8H17Cl  C8H17F + R4P+ FОрганическая фаза
Анион F- в орг. фазе мало сольватирован и
(«голый») потому очень активен
поверхность
раздела фаз
водная фаза
орг. фаза
Иногда действует и «солевой эффект» МФК
R4N+XPhCH=O
орг. фаза
2PhCH=O + NaCN
водная фаза
PhCH=O
водная фаза
PhCO-CH(OH)Ph
(бензоиновая конденсация)
Краун-эфиры и криптанды
Charles Pedersen, Noble Prize 1987
дибензо-12-краун-4
Криптанды (аза-краун-эфиры)
H2O
KMnO4
Краун-эфир
H2O
Краун-эфир
K+
+
Краун-эфир +
K+
Бензол
MnO4Бензол
Пространственная модель 18-краун-6
Классификация и номенклатура краун-эфиров
12-краун-4 (1,4,7,10-тетраоксациклододекан)
15-краун-6
дибензо-18-краун-6
Диаза-18-краун-6
Получение краун-эфиров