some information from internet

advertisement
Эткин Валерий Абрамович
О четвертом начале термодинамики
…принцип микроскопической обратимости, одна из формулировок которого утверждает
равенство скоростей любого прямого и обратного молекулярного процесса, справедлив,
строго говоря, только для состояний равновесия.
Зайцев О.С. Задачи и вопросы по химии << Глоссарий, буква "П"
Поэтому прямая и обратная реакция имеют один и тот же механизм (принцип
микроскопической обратимости).
В.А.Алексеев, Л.С.Медведева, Н.П.Старшинова
Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского (ГЕОХИ РАН)
Уравнение основано на принципе микроскопической обратимости, согласно которому
прямая и обратная реакции протекают через одну и ту же стадию, контролирующую
скорости обеих реакций.
http://simus.su/archives/483
Закон диссипации есть всеобщий закон природы. Он одинаково справедлив как для
макроскопических, так и для микроскопических объектов. Поэтому микромир нельзя
считать свободным от диссипации и, следовательно, принцип микроскопической
обратимости, если его понимать как утверждение обратимости явлений на уровне
микромира, есть ошибочный принцип.
Современная органическая химия. Том 2
Автор А.Л.Терней
Принцип микроскопической обратимости. Если прямая реакция идет каким-то
определенным путем, то и обратная реакция протекает в противоположном направлении
тем же самым путем. Иными словами, и прямая, и обратная реакции характеризуются
одинаковым энергетическим барьером, разделяющим исходные соединения и продукты
реакции, а также одним и тем же переходным состоянием. Поэтому и для прямой, и для
обратной реакций энергетические профили одинаковы.
Физическая химия: Часть 2. Химическая кинетика: Текст лекций
Обратимость элементарной реакции заключается в том, что элементарные
акты обратной реакции осуществляются по тому же пути, что и для прямой реакции, т.е. система проходит через те же самые промежуточные состояния, но в
обратном направлении. Это является следствием более общего положения, известного в физике как принцип микроскопической обратимости. Таким образом, активированный комплекс для прямой и обратной реакции один и тот же.
Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2 (Мецлер Д.), стр. 50
4. Микроскопическая обратимость
Один из важных принципов статистической механики, принцип микроскопической
обратимости, гласит, что механизм обратной химической реакции должен быть строго
обратным механизму прямой реакции. Из этого принципа следует, что если известен
механизм прямой реакции, то известен также и механизм обратной реакции. Кроме того,
выполнимость этого принципа означает, что прямая и обратная реакции, катализируемые
каким-либо ферментом, должны протекать в одном и том же активном центре фермента.
Принцип микроскопической обратимости особенно полезен при обсуждении вопроса о
том, насколько вероятным является данный механизм. Предполагая, что имеет место
какой-то конкретный механизм обратимой реакции, мы, согласно принципу
микроскопической обратимости, однозначно определяем механизм обратной реакции.
Иногда получающийся подобным образом механизм обратной реакции выглядит
абсурдным, и тогда исследователь пытается найти более адекватный механизм обратимой
реакции.
Термический заряд и энтропия. Вейник А.И. Выдержки из неопубликованной книги
«Теория движения», Минск, Наука и техника, 1969, стр. 255-266, 348-350.
Оба принципа объединены в теореме взаимности, для доказательства которой Онзагер
воспользовался методами статистической механики – принципом микроскопической
обратимости, т.е. положением о наличии у всех уравнений движения микрочастиц
симметрии по отношению ко времени, а также теорией флуктуаций и гипотезой о
характере затухания флуктуаций.
http://all4shkoloty.ru/%3Fp%3D40058
Принцип микроскопической обратимости (постулат) исходит из обратимости любого
элементарного акта, т.е. из обратимости любого микроскопического процесса,
протекающего на молекулярном уровне.
Download