«Химия фтора» 1-5 июня 2015, г. Томск Россия 24

«Химия фтора»
1-5 июня 2015, г. Томск Россия
ИССЛЕДОВАНИЕ СТРОЕНИЯ КОМПЛЕКСНЫХ
ФТОРОАНТИМОНАТОВ(III) МЕТОДАМИ КОЛЕБАТЕЛЬНОЙ
СПЕКТРОСКОПИИ И КВАНТОВОЙ ХИМИИ
Е.И. Войт, Л.А. Земнухова, А.А. Удовенко
Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт
химии ДВО РАН, 690022, Владивосток, пр. 100-летия Владивостока, 159;
e-mail: [email protected]
Интерес к комплексным фторидам сурьмы(III) обусловлен их
высокой
ионной
проводимостью,
необычными
оптическими,
электрофизическими и биологическими свойствами [1], которые
способствуют их всестороннему исследованию. Для контроля и качества
синтезируемых соединений сурьмы(III) наряду с другими физикохимическими методами исследования часто используется колебательная
спектроскопия, позволяющая судить о структуре соединения. Наиболее
систематичным исследованием методами колебательной спектроскопии
комплексных фторидов сурьмы(III) является работа [2], в которой были
охарактеризованы колебательные спектры изолированных мономеров в
виде молекулы SbF3, анионов SbF4- и SbF52-. Опубликованы также атласы
ИК спектров комплексных фторидов металлов IV-V групп, удобные для
экспресс-интерпретации родственных структур методом сравнения [3], но
точное отнесение полос в спектрах остается часто не ясным.
Цель работы – провести сравнительный анализ экспериментальных
ИК и КР спектров твердофазных координационных фтороантимонатов(III),
отличающихся
по
структуре,
с
теретически
рассчитанными
3-n
колебательными спектрами анионов SbFn (n=4-5), Sb2F7 .
Выполненные квантово-химические расчеты позволили оценить
энергетическую устойчивость в ряду комплексов SbFnn-3 (n=3-6) и
показать, что наибольшей устойчивостью в исследуемом ряду обладают
комплексные полиэдры сурьмы(III) с координационными числами (КЧ),
равными 4 и 5. Проведено отнесение полос в колебательных спектрах
синтезированных соединений M2SbF5, MSbF4, MSb2F7, Cs3Sb4F15,
CsRb2Sb4F15.
Список литературы
1. Кавун, В.Я., Сергиенко, В.И. Диффузионная подвижность и ионный транспорт в
кристаллических и аморфных фторидах элементов IV группы и сурьмы(III). –
Владивосток: Дальнаука, 2004. – 365 с.
2. Adams, C.J., Downs, A.J. Features of the Co-ordination Chemistry of b-Metals. Part. I
Antimony(III) Fluoride Complexes // J. Chem. Soc. (A). _ 1971. _ P. 1534_1542.
3. Харитонов, Ю.Я., Давидович, Р.Л., Костин, В.И. Атлас длинноволновых
инфракрасных спектров поглощения комплексных фторидов металлов III-V групп. – М:
Наука, 1977. – 284 с.
24