4-38. O строении комплексных фторидов гексафторида ксенона Цветков А.В., Бобров М.Ф., Цирельсон В.Г. Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева, Москва Межатомные взаимодействия в комплексных фторидах XeF5+XF6– (X = P, As, Sb, Bi, V, Nb, Ta) претерпевают изменения в зависимости от природы атома X, что влияет на реакционную способность и фторирующую активность соединений. Для понимания этой зависимости необходимо знать особенности электронного строения комплексных фторидов в виде мономеров, однако экспериментальное исследование этих соединений затруднено. В твердой фазе они формируют полимерные структуры путем образования фторидных «мостиков», что значительно изменяет их строение и свойства. Мы провели неэмпирические квантово-химические расчеты ограниченным методом Хартри-Фока в широком базисе для молекул XeF5+XF6– (X = P, As, Sb, Bi, V, Nb, Ta), в результате чего получены оптимальные геометрические параметры этих соединений в виде мономеров. На основании топологического анализа электронной плотности и функции локализации электронов выявлены положения реакционных центров нуклеофильной и электрофильной атак. Объяснена тенденция этих соединений к образованию полимолекулярных структур. Определено, что стабильность соединений XeF5+XF6– увеличивается в ряду с X = Ta < Bi < Nb < V < P < Sb < As, а реакционная способность – в ряду с X = Ta < Bi < Nb < V < P < As < Bi < Sb. а) б) в) Рис.1. Геометрия (а), распределения лапласиана электронной плотности (б) и функции локализации электронов (в) для молекулы XeF5PF6. Значения∇2ρ<0 и η>0.5 показаны сплошными линиями, а ∇2ρ>0 – пунктирными