Курс лекций для студентов Химического факультета МГУ имени

Курс лекций для студентов
Химического факультета МГУ
имени М. В. Ломоносова
O
я
Д
R1
о
к
OH
ен
П
.
В
.
.
П
O
ч
д
R2 Tf
альдольной
1,3-ретрон
конденсации
о
к
н
е
R
ч
д
OH
+
R1
2
я
Д
.
В O
H
R2
O
1
Дя
дч
ен
ко
В.
П
.
O
R1
O
O
R
R
1,3-ретрон
2
Tfконденсации
Кляйзена
CH3
R1
о
к
ен
O
+
я
Д
ч
дR
2
.
П
.
В
O
EtO
R2
.
П
.
И. Н. Назаров,
И. В. Торгов, Изв. АН СССР. ОХН, 1947, с. 495 .
П
В
.
о EtMgBr
В
к
H C O (газ)
н H
о
MgBr
е
к
ч
н
виниле
д
я
ч
ацетилен
д
Д
Oя
Д
2
.
MeOH
Дя
дч
ен
ко
В.
П
CH2OH
(65%)
H2SO4
TsOH,  , 90 мм Hg
быстрая отгонка
при пониженном давлении
(флеш-отгонка)
MeO
OMe
(42%)
о
к
ен
O
ч
д
(36%)
я
Д
.
П
.
В
.
П
.
.
N. Jones,
H. T. Taylor, J. Chem. Soc., 1961, p. 1345;
П
M. В
E. Jung, Ch. A. McCombs, Y. Takeda, Y.-G. Pan,
.
о J. Am. Chem. Soc., 1981, v. 103, p. 6677.
В
к
н
о
е
к
O
ч
н
O
е
д
я
ч
Д Cl + H C CH 1) AlCl , -15 , CH яClд
2) HCl - H O, Д
0
Cl
3
2
2
2
2
o
2
(реакция Кондакова)
Дя
дч
ен
ко
В.
П
.
Cl
o
(41-53%)
O
о
к
ен
K2CO3 или хинолин, 
Cl
Cl
быстрая отгонка
при пониженном давлении
(флеш-отгонка)
я
Д
.
П
O.
В
ч
д
(88-100%)
Cl
о
к
ен
я
Д
П
.
В
.
ч
д
FGA
R
R
R
O
Дя
дч
ен
ко
В.
П
.
O
R
2
R
OEt
1
3
O
о
к
COOEt
н
е
ч
дR
я
Д
.
В
.
П
O
-кетоэфир
о
к
2 нR
Tf сложноэфирной че
д
конденсации я
Д
D
.
П
.
В
COOEt
O
я
Д
TfРеформатс-
о
к
н
е
ч
д R
я
Д
кого
OZnBr
EtO
о
к
ен
O
EtO
.
В
.
П
O
OH
+
EtO
.
R
1,3-ретрон
O
Дя
дч
ен
ко
В.
П
EtO
ч
д
о
к
енOH
П
.
В
.
Br
я
Д
ч
д
H
.
П
.
В
R
ч
д
Me
я
Д
Me
OH
ферменты
COOH
АТФ
Дя
дч
ен
ко
В.
П
Мевалоновая
кислота
.
П
.
В
.
HO
о
к
ен
П
.
В
.
O
я
Д
о
к
Me н Me
е
ч
д
OH
Me
COOH
(+)-Абсцизовая
кислота П.
о
к
ен
я
Д
ч
д
.
В
о
к
ен
O
я
Д
ч
д
R1 1
П
.
В
O
O
3
2
.
4
R1
5 R2
Дя
дч
ен
ко
В.
П
O
R1
COOEt
β-кетоэфир
O
R2
-H
.
FGA
я
Д
о
к
н
е
+
ч
д
.
В
.
П
O
.
П
.
В R2
O
R1
COOEt
я
Д
ч
д
о
к
ен
.
Синтез
β-кетоэфиров
П
.
.
П
В H. I. Skulnik, J. Org. Chem., 1979, v. 44, p.. 310
W. Wierenga,
о
В
к
н
о
е
к
O
O
ч
O
н
COOH
е
д
я
ч
и
Rд
OEt
Д
я
R
Cl
COOEt
Д
.
R = C3H7 (95%), n-C4H9 (97%), Me2CH (80%),
Дя
дч
ен
ко
В.
П
.
П
.
В
Me2CHCH2 (98%), Ph (97%), PhCH2 (99%),
о
к
н
е
ч
д
(97%)
(95%),
я
Д
O
о
к
ен
ч
д
о
к
н
е
ч
д
.
я
Д
Дя
дч
ен
ко
В.
П
я
Д
П
.
В
.
о
к
ен
я
Д
ч
д
.
В
.
П
.
П
.
В
о
к
ен
ч
д
о
к
н
е
ч
д
.
я
Д
Дя
дч
ен
ко
В.
П
я
Д
П
.
В
.
о
к
ен
ч
д
.
В
.
П
.
П
.
В
Rodolia cardinalis
поедает желобчатого червеца
я
Д
о
к
ен
.
В
ч
д
Дя
дч
ен
ко
В.
П
1600
божьих коровок
.
П
о
к
н
е
ч
Живут
от нескольких
д
месяцев
до 1 года,
я
Д редко – до 2 лет.
очень
.
я
Д
П
.
В
.
.
П
.
В
о
к
н мг
135
е
ч
соединения
д C13H23NO
я
Д
о
к
ен
O
ч
д
N
я
Д
о
к
н
е
ч
д
Дя
дч
ен
ко
В.
П
.
я
Д
П
.
В
.
H
Me
ч
д
о
к
ен
.
В
.
П
.
П
.
В
я
Coccinellidae – семейство божьих
коровок
Д
о
к
ен
O
я
Д
о
к
н
е
ч
д
.
В
.
П
N
.
N
Дя
дч
ен
ко
В.
П
я
Д
ч
д
П
.
В
.
O
H
Meко
Me
д
я
Д
н
е
ч
.
П
.
В
о
к
ен
П
.
В
.
ч
д
я
ДN
Tf окисления
Me
Дя
дч
ен
ко
В.
П
.
O
N
о
к
н
FGI е
ч
д
я
TfД
гидрирования
N
CH2
Me
.
П
.
Tf ВиттигаВ
о
к
н
е
ч
яд
N
O
.
В
.
П
Д
о
к
ен
я
Д
П
.
В
.
ч
д
D
E
B
я
Д
Дя
дч
ен
ко
В.
П
.
A
C
о
к
н
е
ч
д
F
G
Два соседних цикла имеют
только одну общую сторону.
H
I
ч
д
о
к
ен
.
В
.
П
.
П
J .
ВK
Два соседних цикла имеют
2 и более общих стороны.
я
Д
о
к
ен
П
.
В
.
.
В
.
П
о
к
ч
н
е
д
в полициклической структуре
я
ч
д
Д
я
Д
называется цикл,
Первичным циклом
Дя
дч
ен
ко
В.
П
.
который не является “конвертом”,
огибающим другие циклы,
соединенные мостиками ко
.
П
.
В
н
е
ч
или приконденсированные друг
к другу.
д
я
Д
П
.
В
.
.
П
.
о
В
к
н 1. В полициклической системе
о
е
к
ч
нсвязи,
е
д
стратегическими
являются
те
я
ч
д
Д
я
которые составляют “конверт”,
Д
.
огибающий все первичные циклы.
Дя
дч
ен
ко
В.
П
.
П
2. Связи, общие для двух первичных циклов,
.
В
стратегическими не являются.о
к
нсвязей
е
Производить расчленение таких
ч
д
я
нельзя.
Д
П
.
В
.
.
П
.
о
к
R. V. Stevens,
A. W. M. Lee, J. Am. Chem. Soc., 1979, v. 101,В
p. 7032
н
о
е
к
ч
н
е
д
COOMe
я
ч
д
Д
MeONa
H
H
я
(MeOOC) CH +
MeOOC
Д
MeOH
2
2
(58%)
Дя
дч
ен
ко
В.
П
.
O
.
П
.
В
COOMe
о
OMe
к
ен
COOMe
HC(OMe)3
TsOH
MeOOC
(98%)
OMe
NaCl, Δ
DMF - H2O
OMe
ч
д
(по Крапчо)
я
Д
O
(69%) OMe