2-59. ОРИЕНТАЦИОННЫЙ БЕСПОРЯДОК В АММОНИЙНЫХ

2-59. ОРИЕНТАЦИОННЫЙ БЕСПОРЯДОК В АММОНИЙНЫХ
ЭЛЬПАСОЛИТАХ (NH4)3FeF6, (NH4)3TiOF5 И (NH4)3WO3F3
А.A. Удовенко, Н.M. Лапташ, И.Г. Масленникова
Институт химии ДВО РАН, 690022 Владивосток, Россия
Считают 1,2, что в аммонийных эльпасолитах (NH4)3 M3+F6 (M3+ = Al, Ga, Cr, V, Fe, Sc,
In) большие величины изменения энтропии фазовых переходов [∆S = (2.33-2.99)R] из
триклинной сингонии (низкотемпературной) в кубическую связано с процессами
ориентационного разупорядочения как октаэдров [MF6]3-, так и NH4+ - тетраэдров.
Предполагается при этом, что атомы фтора распределены по 8 положениям в общей
позиции 192l 3. Нами однако в результате сравнительного рентгеноструктурного
исследования аммонийных эльпасолитов (NH4)3FeF6 (I), (NH4)3TiOF5 (II) и (NH4)3WO3F3
(III) установлено, что в действительности атомы фтора разупорядочены по двум
частным позициям (24е и 96j) кубической структуры, пр. гр. Fm3m, Z = 4. Указанные
соединения изоструктурны, a = 9.1104(3); 9.110(1) и 9.1563(3) Å соответственно.
Прозрачные октаэдрические монокристаллы указанных комплексов синтезированы из
водных фторидных растворов, причем состав соединения (I) согласно данным
химического анализа, термогравиметрии и ИК спектроскопии соответствовал общей
формуле (NH4)xFe(OH)3-xF2x (2.6≤x<3.0). Структурное определение данного соединения
является уточнением данных Полинга (1924) и Миндера (1937 г.), кристаллические
структуры (II) и (III) исследованы впервые. Беспорядок в распределении атомов фтора
и кислорода отражается в появлении полосы поглощения в области 700-800 см-1 в ИК
спектрах исследуемых комплексов.
1. Флеров И.Н., Горев М.В, ФТТ, 43 (2001) 124.
2. Flerov I.N., Gorev M.V., Grannec J., Tressaud A., J. Fluorine Chem., 116 (2002) 9.
3. K. Moria, T. Matsuo, H. Suga, S. Seki, Bull. Chem. Soc. Japan, 50 (1977)1920.
Работа выполнена при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований,
грант № 01-03-32719.