«Химия фтора» 1-5 июня 2015, г. Томск Россия 86 Краевые углы

«Химия фтора»
1-5 июня 2015, г. Томск Россия
Краевые углы смачивания, измеренные на модифицированной ткани,
после проведения испытаний, традиционных для объектов текстильной
химии,
свидетельствуют
о
высокой
устойчивости
покрытий,
сформированных теломерами ТФЭ. Следовательно, адгезия покрытия к
подложке достаточно высокая.
Таким образом, теломеры ТФЭ, синтезированные в ацетоне и
хлористом бутиле, обеспечивают придание ПЭФ ткани высоких краевых
углов смачивания. В зависимости от типа телогена формируются
покрытия, обладающие различной степенью равномерности и
дефектности. Наиболее равномерное и бездефектное покрытие
формируется из раствора теломера ТФЭ, синтезированного в хлористом
бутиле.
Список литературы
1.
Большаков А.И., Кичигина Г.А., Кирюхин Д.П. Радиационный синтез теломеров
при постоянной концентрации тетрафторэтилена в ацетоне // Химия высоких энергий. –
2009. – Т.43. – №6. – С. 512-515.
2.
Радиационная теломеризация тетрафторэтилена в растворе хлористого бутила /
Г.А. Кичигина, Д.П. Кирюхин, П.П. Кущ, А.И. Большаков // Химия высоких энергий. –
2011. – Т.45. – №1. – С. 40-45.
3.
Ким И.П., Шульга Ю.М., Шестаков А.Ф. Применение ИК спектроскопии для
исследования строения теломеров тетрафторэтилена в ацетоне и их межмолекулярного
взаимодействия // Химия высоких энергий.- 2011. - Т. 45.- №1 - С. 46-50.
О ЛОКАЛИЗАЦИИ АТОМОВ ФТОРА И КИСЛОРОДА В
РАЗУПОРЯДОЧЕННЫХ ОКСОФТОРИДНЫХ СОЕДИНЕНИЯХ
Н.М. Лапташ, А.А. Удовенко
Институт химии ДВО РАН, Владивосток
E-mail: [email protected]
Считается, что в разупорядоченных структурах оксофторидных
соединений различить атомы кислорода и фтора методом рентгеновской
дифракции практически невозможно из-за близости их ионных радиусов и
рассеивающего фактора [1]. Действительно, многие оксофторидные
соединения переходных металлов, включающие полярные псевдооктаэдрические MOxF6–x (x = 1–3) анионы, образуют кристаллические
структуры, в которых не наблюдается какого-либо фтор-кислородного
(O/F) упорядочения благодаря наличию большого числа локальных
конфигураций аниона, как в случае
семейства кубических
+ + IV
оксофтороэльпасолитов A2 B M O3F3 (A, B = щелочной металл; M = Mo,
W; пр. гр. Fm3m) [2]. Такой беспорядок не позволяет локализовать атомы
O и F и найти истинную геометрию полиэдра. Однако мы установили, что
в случае динамического разупорядочения оксофторидных анионов
86
10-я Всероссийская конференция
«Химия фтора»
становится возможным идентифицировать O и F атомы на локальном
уровне и определить реальную геометрию полиэдра. В процессе
динамических реориентаций центральный атом смещается из центра
октаэдра по направлению к ребру, грани или вершине, что приводит к его
разупорядочению по кубооктаэдру, кубу или октаэдру соответственно
(Рис. 1). Такое смещение центрального атома позволяет найти реальную
геометрию полиэдра, где O и F атомы идентифицируются за счет
присущих различий в расстояниях M–O и M–F связей (Рис. 2). При
охлаждении подобные соединения претерпевают фазовые переходы типа
порядок-беспорядок с довольно большими значениями изменения
энтропии. Оксофторовольфрамат аммония (двойная соль) (NH4)3WO2F5 =
(NH4)3[WO2F4]F представляет уникальный случай фазового перехода от
динамического беспорядка к статическому между двумя кубическими
модификациями (Pm3m → Pa3) при 275 K, при этом статический
беспорядок не позволяет различить атомы фтора и кислорода в виду
большого числа локальных ориентаций. Однако при незначительном их
количестве (две-три) возможно идентифицировать O и F атомы на
локальном уровне, как в случае ромбического оксофторомолибдата
аммония (NH4)2MoO2F4 [3] с тремя возможными статическими
ориентациями cis-MoO2F4 октаэдра при низкой температуре.
Рисунок 1. Динамическое смещение центрального атома M из центра
октаэдра MX6 и его разупорядочение по кубооктаэдру, кубу или октаэдру
для (NH4)3WO2F5 (a), (NH4)3WO3F3 (b) и (NH4)3TiOF5 (c) соответственно и
соответствующие профили электронной плотности (d, e, f).
87
«Химия фтора»
1-5 июня 2015, г. Томск Россия
Рисунок
2.
Разупорядоченная
кристаллическая
структура
и
координационный полиэдр TaOF6 в оксофтороэльпасолите Rb3TaOF6 (d
Ta–O = 1.763(3), Ta–F1 = 2.072, Ta–F1A = 1.925, Ta–F2 = 2.09, Ta–F3 = 1.98
Å).
Список литературы
C.K. Blakely, J.D. Davis, S.R. Bruno et al., J. Fluorine Chem. 2014, 159,
1.
8–14.
R.L.Withers, F.J. Brink, Y. Liu, L. Norén, Polyhedron 2007, 26, 290–299.
A.A. Udovenko, A.D. Vasiliev, N.M. Laptash, Acta Cryst. 2010, B66, 34–
2.
3.
39.
ПОЛИФТОРИРОВАННЫЕ ДИФЕНИЛ- И ДИПИРИД-3-ИЛДИСЕЛЕНИДЫ КАК РЕАГЕНТЫ ОРГАНИЧЕСКОГО СИНТЕЗА
А.Г. Макаров, А.Ю. Макаров, И.Ю. Багрянская, Ю.В. Гатилов, А.В.
Зибарев
Новосибирский институт органической химии им Н.Н. Ворожцова СО
РАН, Россия
630090, г.Новосибирск, пр-т Лаврентьева, 9
E-mail: [email protected]
Диселениды находят разнообразное применение в органической
химии [1,2] и биохимии [3,4]. Полифторированные (гетеро) ароматические
производные изучены сравнительно слабо. В данной работе новые
полифторированные дифенил- и дипирид-3-ил- диселениды получены
однореакторным методом, исходя из соответствующих (гетеро) аренов.
Строение ряда продуктов подтверждено РСА.
H
R
F
BuLi
-BuH
Li
R
F
Se
SeLi
R
F
88
1/2 I2
-LiI
Se Se
1/2R
F
F
R