Лагуткина Е.В., Манзюк М.Н. ФОСФОРИЛИРОВАНИЕ

зольности еще на 23% (до 0,17% от СВ) без заметного изменения
содержания ксилита, сорбита и других полиолов.
Установлено, что по органолептическим и физико-химическим
показателям полученный КСС соответствует требованиям ТУ 9291001-2068453-93 на продукцию высшего сорта.
Таким образом, разработан технологический процесс получения
ксилитно-сорбитного сиропа из стержней початков кукурузы, который
протекает с максимальной эффективностью при использовании для
осветления МКЖ сильноосновного макропористого анионита с
полистирольной матрицей АВ-17-2П при температуре 80°С, удельной
нагрузке сухих веществ МКЖ на абсолютно сухой анионит 1,2–2,5 ч-1.
Найден оптимальный режим процесса регенерации анионита.
Достигнутая степень осветления МКЖ (96–97%) при ее
одновременной деминерализации является достаточной для получения
высококачественного ксилитно-сорбитного сиропа. В результате
реализации разработанной технологии выход полиольной продукции
(пищевого ксилита и КСС) из сырья возрастает примерно в два раза.
ФОСФОРИЛИРОВАНИЕ ГИДРОЛИЗНОГО ЛИГНИНА
ХЛОРИДОМ ФОСФОРА(III) В СРЕДЕ ХЛОРПРОИЗВОДНЫХ
МЕТАНА
Е.В. Лагуткина, М.Н. Манзюк
Алтайский государственный университет, пр. Ленина, 61,
Барнаул, 656099 (Россия) e-mail: lagutkina@chemwood.dcn-asu.ru
Лигнин является сложным гетерофункциональным полимерным
соединением и может служить источником получения ценных веществ
как в низкомолекулярной, так и в полимерной форме. Наиболее
перспективным является модифицирование лигнинов.
Растущие потребности промышленности требуют создания
материалов, обладающих механической прочностью, термо- и
огнестойкостью, химической стойкостью и другими качествами.
79
Для удовлетворения этих запросов все чаще приходится
обращаться к элементорганическим веществам. Особое место среди
таких
веществ
занимают
фосфорорганические
соединения.
Фосфорорганические полимеры обладают обычной высокой
огнестойкостью и химической стойкостью.
Фосфорилированием лигнинов получен ряд соединений,
обладающих ионообменными, инсектецидными и фунгицидными
свойствами.
В качестве фосфорилирующего агента нами был использован
хлорид фосфора (III), который может вступать во взаимодействие с
различными классами органических соединений.
Реакции фосфорилирования, как правило, проводят в среде
органических растворителей. Применение растворителей преследует
две основные цели: 1) снижение расхода фосфорилирующего агента;
2) возможность образования с фосфорсодержащими реагентами
активированных комплексов, которые более активны в реакциях, чем
сам реагент.
Целью настоящей работы является изучение влияния
хлорпроизводных метана на процесс фосфорилирования и выяснение
превращений лигнина при взаимодействии с хлоридом фосфора (III).
Фосфорилирование осуществляли в колбе с обратным
холодильником, в которую последовательно вносили лигнин,
растворитель и хлорид фосфора (III) в массовом соотношении 1 : 5.
В качестве растворителей были использованы хлористый метилен,
хлороформ, четыреххлористый углерод. Продолжительность реакции
составляла три часа, температура бани 40±2°С. Продукт реакции
промывали на фильтре Шотта соответствующим растворителем до
нейтральной реакции по универсальному индикатору. Определение
фосфора вели колориметрическим методом. Результаты исследования
приведены в таблице.
Количество фосфора, введенного в лигнин в различных
хлорпроизводных метана
Диэлектрическая
проницаемость,ε
8,90
Количество фосфора,
введенное в лигнин, %
4,49
CHCl3
4,70
5,41
CCl4
2,23
6,40
Растворитель
CH2Cl2
80
С уменьшением величины ε степень фосфорилирования
гидролизного лигнина увеличивается.
Все образцы содержат хлор. Его наличие свидетельствует, как о
неполном замещении галогена на оксиалкильные и оксиарильные
группы, так и о взаимодействии хлорида фосфора (III) с
карбонильными группами лигнина по схеме:
+ PCl3
R C
H
H
O
H
R C OPCl2
R C PCl2.
Cl O
Cl
Под действием хлорида фосфора (III) может протекать также и
дегидратация вторичных спиртовых групп с образованием двойных
связей, которые могут насыщаться хлористым водородом. Накопление
хлористого водорода происходит при протекании следующей реакции:
R OH + PCl3
R OPCl2 + HCl.
Данное взаимодействие приводит к образованию моно-, ди- и
триэфиров фосфористой кислоты.
Указанные направления реакции подтверждаются данными ИКспектроскопии. При сравнении ИК-спектров фосфорилированного и
исходного лигнинов было отмечено уменьшение интенсивности
широкой полосы поглощения с максимумом 3400 см-1, ответственной за
колебания гидроксильных групп. Появился ряд новых полос:
1200 см-1(колебание связи-Р-О-Саром), 1000 см-1(Р-О-Салиф), 530 см-1
(Р-Сl).
ОКИСЛИТЕЛЬНАЯ ДЕЛИГНИФИКАЦИЯ ЛЬНА-МЕЖЕУМКА
И.Ю. Матвеева, С.Н. Петрова, Т.Н. Лебедева, А.Г. Захаров
Институт химии растворов РАН, ул. Академическая, 1,
Иваново (Россия) e-mail: miv@ihnr.polytech.ivanovo.su
В настоящее время растет интерес к химической переработке
ежегодно возобновляемого растительного сырья, способного заменить
81