ВЛИЯНИЕ АНИЗОТРОПИИ ДАВЛЕНИЯ ГАЗА В ЯЧЕЙКЕ

ÕÈÌÈ×ÅÑÊÈÅ ÏÐÎÁËÅÌÛ ÑÎÇÄÀÍÈß ÍÎÂÛÕ ÌÀÒÅÐÈÀËÎÂ È ÒÅÕÍÎËÎÃÈÉ
Ìèíñê 2003
Ä. Ã. Çàéöåâ, Å. Â. Ïàâëå÷êî,
Ã. ß. Êàáî, Â. Ì. Ñåâðóê
ÂËÈßÍÈÅ ÀÍÈÇÎÒÐÎÏÈÈ ÄÀÂËÅÍÈß ÃÀÇÀ
 ß×ÅÉÊÅ ÊÍÓÄÑÅÍÀ ÍÀ ÂÅËÈ×ÈÍÛ
ÄÀÂËÅÍÈÉ ÍÀÑÛÙÅÍÍÎÃÎ ÏÀÐÀ
È ÝÍÒÀËÜÏÈÈ ÏÀÐÎÎÁÐÀÇÎÂÀÍÈß
Ê
ëàññè÷åñêèé âàðèàíò èçìåðåíèÿ äàâëåíèÿ íàñûùåííîãî ïàðà ïî ìåòîäó
Êíóäñåíà ñ èíòåãðàëüíûì îïðåäåëåíèåì ïîòåðè ìàññû òðåáóåò áîëüøèõ çàòðàò âðåìåíè, íî îí îáëàäàåò ÿâíûìè ïðåèìóùåñòâàìè ïî ñðàâíåíèþ ñ äèôôåðåíöèàëüíûì è òîðñèîííûì âàðèàíòàìè. Èíòåãðàëüíûé ìåòîä ïîçâîëÿåò îáåñïå÷èòü áîëåå íàäåæíîå òåðìîñòàòèðîâàíèå ýôôóçèîííîé ÿ÷åéêè è èçìåðåíèå
òåìïåðàòóðû, ïîýòîìó øèðîêî èñïîëüçóåòñÿ äëÿ îïðåäåëåíèÿ äàâëåíèÿ íàñûùåííîãî ïàðà (píàñ) îðãàíè÷åñêèõ âåùåñòâ â èíòåðâàëå òåîðåòè÷åñêè äîïóñòèìûõ äàâëåíèé £ 1 Ïà. Îäíàêî ÷àñòî âåëè÷èíà ýíòàëüïèè èñïàðåíèÿ èëè ñóáëèìàöèè, îïðåäåëåííàÿ èç òåìïåðàòóðíîé çàâèñèìîñòè äàâëåíèé íàñûùåííîãî
ïàðà, èçìåðåííûõ ìåòîäîì Êíóäñåíà, çàìåòíî ïðåâûøàåò ñîîòâåòñòâóþùèå âåëè÷èíû, ïîëó÷åííûå èç êàëîðèìåòðè÷åñêèõ ýêñïåðèìåíòîâ. Òàê, äëÿ àëêèëïðîèçâîäíûõ êàðáàìèäà [1] âåëè÷èíà ýíòàëüïèè ñóáëèìàöèè (èñïàðåíèÿ) èç
äàííûõ ýôôóçèîííûõ èçìåðåíèé âûøå ñîîòâåòñòâóþùèõ êàëîðèìåòðè÷åñêè
âåëè÷èí â ñðåäíåì íà 4 êÄæ×ìîëü–1.
o
èç ýôôóçèîíÄëÿ âûÿâëåíèÿ ïðè÷èí ñèñòåìàòè÷åñêèõ ðàñõîæäåíèé D Hm
íûõ è êàëîðèìåòðè÷åñêèõ èçìåðåíèé íàìè èçó÷åíà òåðìîäèíàìèêà èñïàðåíèÿ öèêëîãåêñèëîâûõ ýôèðîâ: öèêëîãåêñèëôîðìèàòà (ÖÃÔ), öèêëîãåêñèëàöåòàòà (ÖÃÀ), öèêëîãåêñèëïðîïèîíàòà (ÖÃÏ), öèêëîãåêñèëáóòèðàòà (ÖÃÁ) è
öèêëîãåêñèëâàëåðàòà (ÖÃÂ) ñ èñïîëüçîâàíèåì èíòåãðàëüíîãî ýôôóçèîííîãî
ìåòîäà è êàëîðèìåòðèè [2].
ÏÎÄÃÎÒÎÂÊÀ ÎÁÐÀÇÖÎÂ
Îáðàçöû ÖÃÀ, ÖÃÁ, ÖÃÏ, ÖÃÂ ñèíòåçèðîâàíû ïî ðåàêöèè ýòåðèôèêàöèè:
( C =O) OR
OH
+
+ R COOH
ãäå R = H–, CH3–, C2H5–, C3H7–, C4H9–.
H
+ H 2 O,
252
Ä. Ã. Çàéöåâ, Å. Â. Ïàâëå÷êî,
Ã. ß. Êàáî, Â. Ì. Ñåâðóê
Îòíîøåíèå êîëè÷åñòâà êèñëîòû (ñîîòâåòñòâåííî ìóðàâüèíîé, óêñóñíîé,
ïðîïèîíîâîé, ìàñëÿíîé, âàëåðèàíîâîé) ê öèêëîãåêñàíîëó áûëî ðàâíî 3 : 1. Â
êà÷åñòâå êàòàëèçàòîðà èñïîëüçîâàëè H2SO4 (êîíö.) â êîëè÷åñòâå 5 % îò ìàññû
ðåàêöèîííîé ñìåñè.
Ïðîäóêòû ñèíòåçà ïîäâåðãàëè î÷èñòêå äèñòèëëÿöèåé íà ðåêòèôèêàöèîííîé êîëîííå, çàïîëíåííîé êîëüöàìè Ôåíñêå, ýôôåêòèâíîñòüþ äåñÿòü òåîðåòè÷åñêèõ òàðåëîê, äëèíîé 60 ñì è äèàìåòðîì 10 ìì.
×èñòîòó îáðàçöîâ îïðåäåëÿëè ìåòîäîì ÃÕ íà õðîìàòîãðàôå «Öâåò 800» ñî
ñòàëüíîé êîëîíêîé äëèíîé 2 ì, äèàìåòðîì 2 ìì (íàïîëíèòåëü OV-1); ñîäåðæàíèå îñíîâíîãî êîìïîíåíòà ñîñòàâèëî (â ìàññ. %): ÖÃÔ – 99,95; ÖÃÀ – 99,90;
ÖÃÏ – 99,70; ÖÃÁ – 99,85; ÖÃÂ – 99,50.
ÝÔÔÓÇÈÎÍÍÛÉ ÌÅÒÎÄ ÊÍÓÄÑÅÍÀ
Óñòàíîâêà ïî èçìåðåíèþ äàâëåíèÿ íàñûùåííîãî ïàðà èíòåãðàëüíûì ýôôóçèîííûì ìåòîäîì îïèñàíà â ðàáîòå [3].
 èíòåãðàëüíîì âàðèàíòå ìåòîäà Êíóäñåíà âñëåäñòâèå íåêîòîðîé íåîïðåäåëåííîñòè âðåìåíè èñïàðåíèÿ â óñëîâèÿõ ïîñòîÿíñòâà òåìïåðàòóðû îáðàçöà è
ìåìáðàíû è äàâëåíèÿ â ÿ÷åéêå Êíóäñåíà P = píàñ íåîáõîäèìî ââåäåíèå ïîïðàâîê, ó÷èòûâàþùèõ èñïàðåíèå â íåñòàöèîíàðíûõ óñëîâèÿõ.
Îáû÷íî â èíòåãðàëüíîì âàðèàíòå ìåòîäà Êíóäñåíà ïîñòîÿíñòâî òåìïåðàòóðû äîñòèãàåòñÿ ïóòåì äîñòàòî÷íî ïðîäîëæèòåëüíîãî âûäåðæèâàíèÿ â òåðìîñòàòå ïîëíîñòüþ ñíàðÿæåííîé ñèñòåìû ïðè äàâëåíèè ãåëèÿ » 105 Ïà. Ïðè ýòîì
ñ÷èòàåòñÿ, ÷òî èñïàðåíèå îáðàçöîâ ñ píàñ < 50 Ïà íå ïðîèñõîäèò.
Òåì íå ìåíåå ìû ïðîâåëè èññëåäîâàíèå âîçìîæíîñòè èñïàðåíèÿ îáðàçöîâ ñ
íèçêèì píàñ â ýôôóçèîííîé ÿ÷åéêå ñ îòâåðñòèåì kñS = 4,03057 × 10–8 ì2 (ãäå S –
ïëîùàäü ïîïåðå÷íîãî ñå÷åíèÿ îòâåðñòèÿ, kñ – êîýôôèöèåíò Êëàóçèíãà, ó÷èòûâàþùèé âëèÿíèå ñòåíîê îòâåðñòèÿ íà âåðîÿòíîñòü ïåðåíîñà âåùåñòâà ÷åðåç
ìåìáðàíó), êîãäà äàâëåíèå ãåëèÿ â óñòàíîâêå » 105 Ïà. Îáðàçöîì äëÿ èññëåäîâàíèÿ áûë âûáðàí ãåêñàäåêàí. Òåðìîñòàòèðóåìàÿ ÷àñòü óñòàíîâêè ïîìåùàëàñü
â ïðåäâàðèòåëüíî ñòàáèëèçèðîâàííûé òåðìîñòàò ñ òî÷íîñòüþ ïîääåðæàíèÿ
òåìïåðàòóðû ±0,01 Ê. Ðåçóëüòàòû îïûòîâ ïî èñïàðåíèþ ãåêñàäåêàíà â óñëîâèÿõ âûñîêîãî äàâëåíèÿ ïðèâåäåíû â òàáë. 1.
Òàáëèöà 1
Óáûëü ìàññû ãåêñàäåêàíà â ÿ÷åéêå Êíóäñåíà ïðè pHe » 105 Ïà
T, Ê
píàñ, Ïà
Âðåìÿ òåðìîñòàòèðîâàíèÿ, ìèí
Óáûëü ìàññû â
îïûòå × 108, êã
Ñêîðîñòü óáûëè ìàññû ïðè òåðìîñòàòèðîâàíèè × 109, êã/ìèí
343
13,48
20
9
4,5
338
9,303
20
4
2,0
333
6,165
20
2
1,0
323
4,078
20
1
0,5
253
ÂËÈßÍÈÅ ÀÍÈÇÎÒÐÎÏÈÈ ÄÀÂËÅÍÈß ÃÀÇÀ  ß×ÅÉÊÅ ÊÍÓÄÑÅÍÀ ÍÀ ÂÅËÈ×ÈÍÛ
ÄÀÂËÅÍÈÉ ÍÀÑÛÙÅÍÍÎÃÎ ÏÀÐÀ È ÝÍÒÀËÜÏÈÈ ÏÀÐÎÎÁÐÀÇÎÂÀÍÈß
Êàê ñëåäóåò èç ïðèâåäåííûõ â òàáë. 1 äàííûõ, óáûëü ìàññû îáðàçöà çàâèñèò îò píàñ, òåìïåðàòóðû è, ñëåäîâàòåëüíî, â èçâåñòíîé ìåðå îò ïðèðîäû âåùåñòâà. Ïîýòîìó ïîïðàâêà íà óáûëü ìàññû â ðåæèìå òåðìîñòàáèëèçàöèè äîëæíà
îïðåäåëÿòüñÿ èíäèâèäóàëüíî äëÿ êàæäîãî âåùåñòâà. Ïîñëå äîñòèæåíèÿ ïîñòîÿííîé òåìïåðàòóðû â ÿ÷åéêå Êíóäñåíà âêëþ÷àåòñÿ ñèñòåìà âàêóóìèðîâàíèÿ:
ôîðâàêóóìíûé íàñîñ è, ñïóñòÿ 10 ñ, âàêóóìíûé ïàðîìàñëÿíûé íàñîñ.
Ìû ïðîâåëè èññëåäîâàíèÿ èñïàðåíèÿ ãåêñàäåêàíà â óñëîâèÿõ íåñòàöèîíàðíîãî èçìåíåíèÿ äàâëåíèÿ îò 105 äî 10–3 Ïà. Ýòè ýêñïåðèìåíòû ïðîâîäèëèñü â
âèäå 25 öèêëîâ îòêà÷êè ñ 3-ìèíóòíûì ïðîìåæóòêîì ïðè äàâëåíèè ãåëèÿ
» 105 Ïà. Ðåçóëüòàòû îïûòîâ ïðèâåäåíû â òàáë. 2.
Òàáëèöà 2
Óáûëü ìàññû ãåêñàäåêàíà â ïðîöåññå íåñòàáèëüíîãî
èçìåíåíèÿ äàâëåíèÿ – îòêà÷êè
T, K
×èñëî îïûòîâ
ïî îòêà÷êå
Ñóììàðíàÿ óáûëü
ìàññû × 106, êã
Óáûëü ìàññû, ïðèõîäÿùàÿñÿ
íà îäíó îòêà÷êó, × 109, êã
Ñðåäíåå âðåìÿ
îòêà÷êè, ñ
343
25
2,24
89,6
26,9±1,2
338
25
1,42
56,8
27,6±1,4
Ïî ðåçóëüòàòàì îïðåäåëåíèÿ ñóììàðíîé óáûëè ìàññû â öèêëè÷åñêèõ îïûòàõ ñ ó÷åòîì äàííûõ òàáë. 1 áûëà îïðåäåëåíà ïîòåðÿ ìàññû, ïðîèñõîäÿùàÿ èñêëþ÷èòåëüíî âî âðåìÿ îòêà÷êè. Ïîêàçàíî, ÷òî óìåíüøåíèå ìàññû â íåñòàöèîíàðíîì ïî äàâëåíèþ ðåæèìå ñîîòâåòñòâóåò ïîòåðå ìàññû â òå÷åíèå ïðèìåðíî
30,9 ñ ïðè èñïàðåíèè â óñëîâèÿõ ñòàöèîíàðíîãî ðåæèìà è ìàëî çàâèñèò îò òåìïåðàòóðû è píàñ.
Ïîñêîëüêó ñðåäíåå âðåìÿ îòêà÷êè äî ðàáî÷åãî äàâëåíèÿ ñîñòàâëÿëî îêîëî
30 ñ, òî îòñ÷åò âðåìåíè ýêñïîçèöèè íà÷èíàëè ñ ìîìåíòà âêëþ÷åíèÿ ôîðâàêóóìíîãî íàñîñà.
ÊÀËÎÐÈÌÅÒÐÈß ÈÑÏÀÐÅÍÈß
Äëÿ îïðåäåëåíèÿ ýíòàëüïèè èñïàðåíèÿ ïðèìåíÿëñÿ äèôôåðåíöèàëüíûé
ìèêðîêàëîðèìåòð òèïà Êàëüâå ÌÈÄ-200 ñî ñïåöèàëüíûìè êàëîðèìåòðè÷åñêèìè ÿ÷åéêàìè, îïèñàííûìè ðàíåå [2]. Ìîäåðíèçàöèÿ ìèêðîêàëîðèìåòðà
ñîñòîÿëà â èñïîëüçîâàíèè âîëüòìåòðà ñ ïðåäåëàìè èçìåðåíèÿ îò 1 × 10–9 äî
2 Â è âðåìåíåì ðåëàêñàöèè (çàäåðæêè) îò 2 äî 30 ñ. Îáðàçåö ïîìåùàëñÿ â
ãåðìåòè÷åñêóþ ÿ÷åéêó èç íåðæàâåþùåé ñòàëè, çàêðûòóþ íèêåëåâîé ìåìáðàíîé. Ïîñëå ïðåäâàðèòåëüíîãî òåðìîñòàòèðîâàíèÿ êàëîðèìåòðà ìåìáðàíó
ïðîêàëûâàëè ñïåöèàëüíûì øòîêîì èç íåðæàâåþùåé ñòàëè è ðåãèñòðèðîâàëè òåïëîâîé ïîòîê, èäóùèé íà èñïàðåíèå îáðàçöà. Êàëîðèìåòð êàëèáðîâàëè
ïî áåíçîéíîé êèñëîòå ìàðêè Ê-1, íàôòàëèíó, í-äåêàíó è áèäèñòèëëèðîâàííîé âîäå. Áûëî íàéäåíî, ÷òî ïîãðåøíîñòü èçìåðåíèÿ ýíòàëüïèè èñïàðåíèÿ
íå ïðåâûøàåò ±0,3 %.
254
Ä. Ã. Çàéöåâ, Å. Â. Ïàâëå÷êî,
Ã. ß. Êàáî, Â. Ì. Ñåâðóê
ÐÅÇÓËÜÒÀÒÛ ÈÇÌÅÐÅÍÈß ÄÀÂËÅÍÈß
ÍÀÑÛÙÅÍÍÎÃÎ ÏÀÐÀ È ÝÍÒÀËÜÏÈÈ ÈÑÏÀÐÅÍÈß
ÖÈÊËÎÃÅÊÑÈËÎÂÛÕ ÝÔÈÐÎÂ
Ðåçóëüòàòû èçìåðåíèé äàâëåíèÿ íàñûùåííîãî ïàðà ïðèâåäåíû â òàáë. 3.
Ýôôåêòèâíûå âåëè÷èíû p*íàñ ðàññ÷èòûâàëèñü ñ ó÷åòîì êîýôôèöèåíòà Êëàóçèíãà kc. Ïðè ñðàâíåíèè ñî çíà÷åíèÿìè, ïîëó÷åííûìè ìåòîäîì ïîòîêà [5] (ðèñ. 1,
2), âèäíî, ÷òî â ïåðåêðûâàþùèõñÿ îáëàñòÿõ òåìïåðàòóð âåëè÷èíà píàñ èç ýôôóçèîííûõ èçìåðåíèé íà 30–40 % âûøå.
Âåëè÷èíû ýíòàëüïèè èñïàðåíèÿ öèêëîãåêñèëîâûõ ýôèðîâ, îïðåäåëåííûå
o
ðàññ÷èòûâàëè ïî
êàëîðèìåòðè÷åñêè, ïðèâåäåíû â òàáë. 4. Çíà÷åíèÿ D Hm
óðàâíåíèþ:
o
Dv Hm
t
K 1 Mm
DEdt,
(1)
t 0
ãäå m – ìàññà îáðàçöà, ïðèâåäåííàÿ ê âàêóóìó; K – êàëîðèìåòðè÷åñêàÿ êîíñòàíòà ÿ÷åéêè; DE – ðàçíîñòü ïîòåíöèàëîâ òåðìîïàð, êîòîðàÿ ñîîòâåòñòâóåò òåìïåðàòóðíîìó ðàçáàëàíñó ìåæäó ÿ÷åéêîé è òåðìîñòàòîì êàëîðèìåòðà â ìîìåíò âðåìåt
íè t;
DEdt – ñóììàðíàÿ âåëè÷èíà ñèãíàëà, ðåãèñòðèðóåìàÿ çà âðåìÿ ýêñïåðèt 0
ìåíòà; M – ìîëÿðíàÿ ìàññà ñîåäèíåíèÿ. Êàëîðèìåòðè÷åñêèå êîíñòàíòû îïðåäåëÿëè ïåðåä êàæäîé ñåðèåé èçìåðåíèé, è îíè òàêæå ïðèâåäåíû â òàáë. 4.
6
ln(píàñ/Ïà)
ln(píàñ/Ïà)
6
4
4
2
2
1
3,2
3,4
3,6
10 3 K/ T
3,8
4,0
ÐÈÑ. 1. Òåìïåðàòóðíàÿ çàâèñèìîñòü äàâëåíèÿ íàñûùåííîãî ïàðà ÖÃÀ, ãäå + – ýôôåêòèâíûå âåëè÷èíû p*íàñ èç ìåòîäà Êíóäñåíà,
¡ – ïåðåñ÷èòàííûå âåëè÷èíû èç ìåòîäà
Êíóäñåíà, o – âåëè÷èíû, ïîëó÷åííûå ìåòîäîì ïîòîêà [5]
3,2
3,4
10 3 K/ T
3,6
ÐÈÑ. 2. Òåìïåðàòóðíàÿ çàâèñèìîñòü äàâëåíèÿ íàñûùåííîãî ïàðà ÖÃÁ, ãäå + – ýôôåêòèâíûå âåëè÷èíû p*íàñ èç ìåòîäà Êíóäñåíà,
¡ – ïåðåñ÷èòàííûå âåëè÷èíû èç ìåòîäà
Êíóäñåíà, o – âåëè÷èíû, ïîëó÷åííûå ìåòîäîì ïîòîêà [5]
ÂËÈßÍÈÅ ÀÍÈÇÎÒÐÎÏÈÈ ÄÀÂËÅÍÈß ÃÀÇÀ  ß×ÅÉÊÅ ÊÍÓÄÑÅÍÀ ÍÀ ÂÅËÈ×ÈÍÛ
ÄÀÂËÅÍÈÉ ÍÀÑÛÙÅÍÍÎÃÎ ÏÀÐÀ È ÝÍÒÀËÜÏÈÈ ÏÀÐÎÎÁÐÀÇÎÂÀÍÈß
255
Òàáëèöà 3
Äàâëåíèå íàñûùåííîãî ïàðà öèêëîãåêñèëîâûõ ýôèðîâ
Îêîí÷àíèå òàáë. 3
Ò, Ê
t, ñ
Dm ×106, êã
Dm1×106, êã
p*íàñ, Ïà
kW
píàñ, Ïà
ÖÈÊËÎÃÅÊÑÈËÔÎÐÌÈÀÒ
3600
18,131
0
81,07
1,03485
61,67
273,17
3600
17,971
0
80,36
1,03443
61,15
273,16
3600
17,381
0
77,72
1,03282
59,24
273,15
3600
16,701
0
74,67
1,03082
57,03
3600
15,591
0
69,47
1,02753
53,22
3600
11,801
0
52,31
1,01218
40,68
7260
18,741
0
41,00
0,99736
32,36
273,18
271,24
268,44
265,94
263,64
7260
15,961
0
34,77
0,98678
27,74
263,13
5411
10,581
0
30,89
0,97857
24,85
258,50
10800
13,651
0
19,79
0,94713
16,45
7200
8,401
0
18,26
0,94124
15,27
18000
13,741
0
11,84
0,91116
10,23
10800
7,611
0
10,92
0,90568
9,489
258,09
253,47
253,02
248,25
3600
10,752
0
6,744
1,08572
5,587
243,01
5400
9,152
0
3,786
1,03491
3,291
242,71
5400
10,292
0
4,255
1,04508
3,663
ÖÈÊËÎÃÅÊÑÈËÀÖÅÒÀÒ
283,67
3820
18,691
0,04
76,04
1,03394
57,90
283,67
3600
17,461
0,04
75,37
1,03350
57,41
283,67
3600
17,651
0,04
76,19
1,03346
58,04
5400
17,191
0,03
49,06
1,01107
38,20
7200
13,331
0
28,29
0,97553
22,83
278,73
273,12
268,51
10800
13,071
0
18,34
0,94479
15,28
263,50
18000
13,391
0
11,17
0,91011
9,659
258,42
25200
11,171
0
6,589
0,87728
5,913
253,47
27480
7,351
0
3,938
0,85118
3,642
ÖÈÊËÎÃÅÊÑÈËÏÐÎÏÈÎÍÀÒ
293,55
6780
27,601
0
61,53
1,02522
47,25
293,56
7200
29,181
0
61,26
1,02498
47,05
256
Ä. Ã. Çàéöåâ, Å. Â. Ïàâëå÷êî,
Ã. ß. Êàáî, Â. Ì. Ñåâðóê
Îêîí÷àíèå òàáë. 3
t, ñ
Dm ×106, êã
Dm1×106, êã
p*íàñ, Ïà
kW
píàñ, Ïà
3600
14,751
0
61,94
1,02556
47,54
289,63
5400
16,101
0
44,77
1,00761
34,98
287,63
5400
13,081
0
36,24
0,99436
28,69
278,71
14400
15,221
0
15,57
0,93534
13,10
18000
11,271
0
9,130
0,89898
7,996
7200
12,312
0
3,604
0,90765
3,126
10800
6,212
0
1,189
0,84384
1,109
310,41
3600
21,491
0
88,89
1,04402
67,03
305,24
3800
15,061
0
58,52
1,02473
44,96
305,23
3600
14,161
0
58,08
1,02433
44,64
3600
14,251
0
58,45
1,02467
44,90
7200
18,971
0
38,58
1,00081
30,35
295,19
7200
12,051
0
24,30
0,96971
19,73
290,33
9000
9,821
0
15,71
0,93860
13,18
12600
11,071
0
12,60
0,92304
10,75
12600
9,041
0
10,24
0,90901
8,872
282,90
16200
8,731
0
7,660
0,89024
6,774
273,17
32400
6,861
0
2,958
0,84201
2,765
Ò, Ê
293,57
273,19
263,63
253,48
ÖÈÊËÎÃÅÊÑÈËÁÓÒÈÐÀÒ
305,21
300,19
287,95
285,40
ÖÈÊËÎÃÅÊÑÈËÂÀËÅÐÀÒ
318,24
3600
13,971
0,15
56,24
1,03333
42,84
318,18
3600
14,081
0,15
56,07
1,02268
43,16
318,18
3600
13,971
0,15
56,23
1,03334
42,84
5400
14,031
0,14
37,36
1,00851
28,76
308,35
7210
12,261
0,04
24,26
0,97299
19,63
303,34
12600
14,211
0,02
15,96
0,94147
13,34
18000
12,451
0
9,705
0,90570
8,436
14425
46,972
0
6,669
1,09578
5,474
288,55
5400
11,112
0
4,178
1,05321
3,568
283,54
11100
13,822
0
2,506
1,01212
2,228
21600
8,972
0
0,821
0,94955
0,777
313,26
298,34
293,49
273,16
Ïðèìå÷àíèå: t – âðåìÿ ýêñïîçèöèè, Dm – èçìåíåíèå ìàññû îáðàçöà â îïûòå, Dm1 – ïîòåðÿ ìàññû îáðàçöà çà âðåìÿ òåðìîñòàòèðîâàíèÿ, p*íàñ – ýôôåêòèâíàÿ âåëè÷èíà äàâëåíèÿ íàñûùåííîãî
ïàðà, kW – êîýôôèöèåíò âåðîÿòíîñòè ïåðåíîñà ïî [8]; 1 – ìåìáðàíà 1, 2 – ìåìáðàíà 2.
257
ÂËÈßÍÈÅ ÀÍÈÇÎÒÐÎÏÈÈ ÄÀÂËÅÍÈß ÃÀÇÀ  ß×ÅÉÊÅ ÊÍÓÄÑÅÍÀ ÍÀ ÂÅËÈ×ÈÍÛ
ÄÀÂËÅÍÈÉ ÍÀÑÛÙÅÍÍÎÃÎ ÏÀÐÀ È ÝÍÒÀËÜÏÈÈ ÏÀÐÎÎÁÐÀÇÎÂÀÍÈß
Òàáëèöà 4
Êàëîðèìåòðè÷åñêèå èçìåðåíèÿ ýíòàëüïèè èñïàðåíèÿ öèêëîãåêñèëîâûõ ýôèðîâ
Îêîí÷àíèå òàáë. 4
t2
¹ îïûòà
m, ã
T, K
DEdt, ìÂ×ñ
ß÷åéêà
t 0
DH, Äæ
o
, êÄæ ìîëü–1
D Hm
ÖÈÊËÎÃÅÊÑÈËÔÎÐÌÈÀÒ
1
0,04730
303,62
3398,63
A
17,91
48,54
2
0,05781
303,01
4139,41
A
21,82
48,37
3
0,06508
302,68
4650,89
A
24,51
48,28
4
0,06838
303,60
5090,60
B
25,79
48,34
5
0,06349
304,52
4742,38
B
24,03
48,51
6
0,04825
303,69
3613,40
B
18,31
48,63
KA = 189,74 ìÂ×ñ×Äæ–1 KB = 197,38 ìÂ×ñ×Äæ–1
o
D Hm
(303, 52 K)
(48, 45 ± 0, 14) êÄæ×ìîëü–1
ÖÈÊËÎÃÅÊÑÈËÀÖÅÒÀÒ
1
0,06480
300,19
5159,14
A
23,83
52,29
2
0,07241
300,36
5774,79
A
26,67
52,38
3
0,06014
300,46
4799,37
A
22,17
52,41
4
0,06411
300,17
4843,82
B
23,50
52,12
5
0,06950
300,30
5255,41
B
25,50
52,17
6
0,06352
300,40
4786,16
B
23,22
51,98
7
0,06783
299,45
5370,35
A
24,80
52,00
8
0,07136
299,51
5374,68
B
26,07
51,96
KA = 216,51 ìÂ×ñ×Äæ–1 KB = 206,13 ìÂ×ñ×Äæ–1
o
D Hm
(300,11 K)
(52, 16 ± 0, 15) êÄæ×ìîëü–1
ÖÈÊËÎÃÅÊÑÈËÏÐÎÏÈÎÍÀÒ
1
0,12809
300,24
8472,84
A
45,73
55,77
2
0,12864
299,95
8508,29
A
45,92
55,76
3
0,13710
301,42
9050,31
A
48,84
55,66
4
0,12777
300,24
8555,26
B
45,64
55,80
5
0,12425
299,96
8312,65
B
44,34
55,76
6
0,12894
301,46
8609,12
B
45,93
55,64
KA = 185,29 ìÂ×ñ×Äæ–1 KB = 187,46 ìÂ×ñ×Äæ–1
o
D Hm
(300, 55 K)
(55, 73 ± 0,07) êÄæ×ìîëü–1
258
Ä. Ã. Çàéöåâ, Å. Â. Ïàâëå÷êî,
Ã. ß. Êàáî, Â. Ì. Ñåâðóê
Îêîí÷àíèå òàáë. 4
t2
¹ îïûòà
m, ã
T, K
DEdt, ìÂ×ñ
ß÷åéêà
t 0
DH, Äæ
o
, êÄæ ìîëü–1
D Hm
ÖÈÊËÎÃÅÊÑÈËÁÓÒÈÐÀÒ
1
0,07373
315,67
5259,75
A
25,51
58,82
2
0,05763
315,04
4106,73
A
19,91
58,76
3
0,07730
315,64
5517,89
A
26,76
58,86
4
0,07252
315,80
5161,33
B
24,89
58,35
5
0,05667
315,28
4055,81
B
19,56
58,68
6
0,08070
315,98
5789,16
B
27,92
58,82
ìÂ×ñ×Äæ–1
KA = 206,22
o
D Hm
(315, 57 K)
ìÂ×ñ×Äæ–1
KB = 207,38
(58, 72 ± 0,20) êÄæ×ìîëü–1
ÖÈÊËÎÃÅÊÑÈËÂÀËÅÐÀÒ
1
0,09659
299,15
6206,06
A
33,37
63,66
2
0,07571
299,71
4856,42
A
26,11
63,56
3
0,07610
299,18
4873,74
A
26,21
63,46
4
0,07246
299,76
4701,80
B
24,98
63,53
5
0,07962
299,18
5180,29
B
27,52
63,70
6
0,07702
300,28
5009,12
B
26,61
63,68
KA = 185,98 ìÂ×ñ×Äæ–1 KB = 188,22 ìÂ×ñ×Äæ–1
o
D Hm
(315, 57 K)
(63, 60 ± 0,10) êÄæ × ìîëü–1
Ó×ÅÒ ÀÍÈÇÎÒÐÎÏÈÈ ÄÀÂËÅÍÈß
 ß×ÅÉÊÅ ÊÍÓÄÑÅÍÀ
 òàáë. 5, 6 ïðåäñòàâëåíû ýíòàëüïèè èñïàðåíèÿ, îïðåäåëåííûå ïî ýôôåêòèâíûì äàâëåíèÿì íàñûùåííîãî ïàðà èç èçìåðåíèé ìåòîäîì Êíóäñåíà è êàëîðèìåòðè÷åñêè äëÿ ñðåäíèõ òåìïåðàòóð îïûòîâ, ïåðåñ÷èòàííûå íà 298,15 Ê ñ
èñïîëüçîâàíèåì èçîáàðíîé òåïëîåìêîñòè æèäêîñòè è ãàçà èç [6,7].
o
Âèäíî, ÷òî çíà÷åíèÿ D Hm
, ïîëó÷åííûå êàëîðèìåòðè÷åñêè (òàáë. 6), ñèñòåìàòè÷åñêè íèæå ñîîòâåòñòâóþùèõ âåëè÷èí èç ýôôåêòèâíûõ çíà÷åíèé íàñûùåííîãî ïàðà (òàáë. 5) ïðèìåðíî íà 4 êÄæ×ìîëü–1.
Âîçìîæíîé ïðè÷èíîé ýòèõ îòêëîíåíèé ÿâëÿåòñÿ íàðóøåíèå èçîòðîïèè ãàçà âáëèçè ýôôóçèîííîãî îòâåðñòèÿ [8].  ñîîòâåòñòâèè ñ òåîðåòè÷åñêèì àíàëèçîì, ïðîâåäåííûì â ðàáîòå [8], ïîëó÷èëè ñëåäóþùåå âûðàæåíèå äëÿ ðàñ÷åòà
êîýôôèöèåíòà, õàðàêòåðèçóþùåãî âåðîÿòíîñòü ïåðåíîñà âåùåñòâà ÷åðåç ìåìáðàíó, kW:
259
ÂËÈßÍÈÅ ÀÍÈÇÎÒÐÎÏÈÈ ÄÀÂËÅÍÈß ÃÀÇÀ  ß×ÅÉÊÅ ÊÍÓÄÑÅÍÀ ÍÀ ÂÅËÈ×ÈÍÛ
ÄÀÂËÅÍÈÉ ÍÀÑÛÙÅÍÍÎÃÎ ÏÀÐÀ È ÝÍÒÀËÜÏÈÈ ÏÀÐÎÎÁÐÀÇÎÂÀÍÈß
kW
2 (C
DA)
G 1
B 3 AD
,
0,5 C
(2)
ãäå A – ôóíêöèÿ íàðóøåíèÿ èçîòðîïèè ãàçà äëÿ êðîìêè îòâåðñòèÿ ñî ñòîðîíû âàêóóìà, B – ôóíêöèÿ àíèçîòðîïèè ãàçà äëÿ êðîìêè îòâåðñòèÿ ñî ñòîðîíû îáðàçöà.
Òàáëèöà 5
Òåðìîäèíàìè÷åñêèå ôóíêöèè èñïàðåíèÿ öèêëîãåêñèëîâûõ ýôèðîâ,
ïîëó÷åííûå èç ýôôóçèîííûõ èçìåðåíèé
Èç ýôôåêòèâíûõ âåëè÷èí
Âåùåñòâî
Tñð, Ê
o
D Hm
(Tñð),
êÄæ×ìîëü–1
ÖÃÔ
258,08
55,57±0,4
ÖÃÀ
268,57
ÖÃÏ
273,53
ÖÃÁ
291,80
ÖÃÂ
293,21
Èç píàñ ñ ó÷åòîì íàðóøåíèÿ èçîòðîïèè
o
D Hm
(Tñð),
o
D Hm
(298,15 Ê),
êÄæ×ìîëü–1
êÄæ×ìîëü–1
52,70±1,4
52,43±1,2
49,54±1,2
58,79±0,51
56,47±0,51
54,87±0,54
52,55±0,54
61,12±0,84
59,40±0,84
58,13±0,45
56,41±0,45
64,57±0,60
64,11±0,60
60,30±0,56
59,84±0,56
67,52±0,82
67,17±0,82
64,27±0,38
63,92±0,38
D
o
Hm
(29815
, Ê),
êÄæ×ìîëü–1
Òàáëèöà 6
Òåðìîäèíàìè÷åñêèå ôóíêöèè èñïàðåíèÿ öèêëîãåêñèëîâûõ ýôèðîâ
ïî êàëîðèìåòðè÷åñêèì äàííûì
Êàëîðèìåòðè÷åñêèå äàííûå
Âåùåñòâî
Tñð, Ê
Ñðåäíåâçâåøåííûå çíà÷åíèÿ*
D Ho(Tñð),
D Ho(298,15 Ê),
D Ho(298,15 Ê),
D S o(298,15 Ê),
êÄæ×ìîëü–1
êÄæ×ìîëü–1
êÄæ×ìîëü–1
Äæ×ìîëü–1×Ê–1
48,45±0,14
48,90±0,14
49,28±0,21
119,8±0,8
ÖÃÔ
303,52
ÖÃÀ
300,11
52,16±0,15
52,32±0,15
52,34±0,14
122,9±0,6
ÖÃÏ
300,55
55,73±0,07
55,90±0,07
55,91±0,07
126,9±0,5
ÖÃÁ
315,57
58,72±0,20
60,13±0,20
60,10±0,19
132,8±0,8
ÖÃÂ
299,54
63,60±0,10
63,72±0,10
63,73±0,10
135,7±0,5
* Ñðåäíåâçâåøåííîå çíà÷åíèå êàëîðèìåòðè÷åñêèõ âåëè÷èí è ðåçóëüòàòîâ ýôôóçèîííûõ èçìåðåíèé.
Âåëè÷èíû A è B ðàññ÷èòûâàþòñÿ ïî ôîðìóëå
A
1
1
l1
L
(L2
r 2 )1/2
exp
L
dL ,
l
(3)
ãäå l – òîëùèíà ìåìáðàíû, l – äëèíà ñâîáîäíîãî ïðîáåãà, r – ðàäèóñ îòâåðñòèÿ.
 ñëó÷àå  íèæíèé ïðåäåë èíòåãðèðîâàíèÿ ðàâåí íóëþ.
260
Ä. Ã. Çàéöåâ, Å. Â. Ïàâëå÷êî,
Ã. ß. Êàáî, Â. Ì. Ñåâðóê
 ôîðìóëå (2) C è D íå èìåþò ÿñíîãî ôèçè÷åñêîãî ñìûñëà è ðàññ÷èòûâàþòñÿ ñîîòâåòñòâåííî ïî óðàâíåíèÿì
2
cos x sin xR (P) dx,
(4)
cos2 x sin xR (P) dx,
(5)
C
0
2
D
0
ãäå R(P) – ôóíêöèÿ, ó÷èòûâàþùàÿ óìåíüøåíèå ïëîùàäè îòâåðñòèÿ ïîä óãëîì
ïðè òîëùèíå ìåìáðàíû, îòëè÷íîé îò íóëÿ. Åñëè P £ 1, òîãäà
2
R(P)
arccos P
P 1
p2 ,
(6)
ïðè P > 1 ôóíêöèÿ R(P) îáðàùàåòñÿ â íóëü. Âåëè÷èíà P îïðåäåëÿåòñÿ ïî óðàâíåíèþ
l tg
(7)
,
P
d
ãäå l – òîëùèíà ìåìáðàíû, d – äèàìåòð îòâåðñòèÿ.
G â (2) – ýòî âêëàä ìîëåêóë, ñòîëêíóâøèõñÿ ñî ñòåíêîé ýôôóçèîííîãî îòâåðñòèÿ, â ñóììàðíûé ïîòîê:
f
G
2 cos x sin x
2
a(arcsin P
P2 ]1 2 )
P [1
0
2
1
4
(1 2a)
3
4(1 2a)
dx.
2 P
2 cos x sin x a
f
1
3
P2
3
dx
(8)
Âåëè÷èíà a õàðàêòåðèçóåò ìåìáðàíó, îíà ðàññ÷èòûâàåòñÿ èç òåîðèè Êëàóçèíãà ïî ôîðìóëå
l2
a
2r
4r 2
4r
l2
l
2
.
(9)
4r 2
Êàê âèäíî èç (6) – (8), çíà÷åíèÿ C, D è G çàâèñÿò òîëüêî îò ïàðàìåòðîâ ìåìáðàíû, ïîýòîìó äëÿ êàæäîé ìåìáðàíû îíè áûëè ïîñòîÿííûìè.
Ïåðåñ÷åò äàâëåíèÿ íàñûùåííîãî ïàðà ïðîâîäèëñÿ ïî èòåðàöèîííîé ñõåìå,
ãäå â êà÷åñòâå íà÷àëüíîãî ïðèáëèæåíèÿ èñïîëüçîâàëàñü ýôôåêòèâíàÿ âåëè÷èíà äàâëåíèÿ íàñûùåííîãî ïàðà.
Äëÿ ïðèìåðà ïðèâåäåì ïåðåñ÷åò äàâëåíèÿ íàñûùåííîãî ïàðà ÖÃÔ èç ñëåäóþùèõ äàííûõ: èçìåíåíèå ìàññû â îïûòå ñ ó÷åòîì ïîïðàâêè íà ïîòåðþ ìàññû ïðè
261
ÂËÈßÍÈÅ ÀÍÈÇÎÒÐÎÏÈÈ ÄÀÂËÅÍÈß ÃÀÇÀ  ß×ÅÉÊÅ ÊÍÓÄÑÅÍÀ ÍÀ ÂÅËÈ×ÈÍÛ
ÄÀÂËÅÍÈÉ ÍÀÑÛÙÅÍÍÎÃÎ ÏÀÐÀ È ÝÍÒÀËÜÏÈÈ ÏÀÐÎÎÁÐÀÇÎÂÀÍÈß
òåðìîñòàòèðîâàíèè ñîñòàâèëî Dm = 1,738 × 10–5 êã, âðåìÿ îïûòà t = 3600 ñ. Ïðè
ïðîâåäåíèè îïûòà èñïîëüçîâàëè ìåìáðàíó ñ kcS = 2,07418 × 10–8 ì2. Äëÿ äàííîé
ìåìáðàíû çíà÷åíèÿ ïàðàìåòðîâ: äèàìåòð d = 1,833 × 10–4 ì, òîëùèíà l = 5 × 10–5 ì,
C = 0,291664, D = 0,226791, G = 0,203919, kc ïî Êëàóçèíãó ñîñòàâëÿåò 0,7857.
1) Ðàññ÷èòûâàåòñÿ äàâëåíèå íàñûùåííîãî ïàðà áåç ó÷åòà ïîïðàâêè íà íàðóøåíèå èçîòðîïèè ãàçà:
p *íàñ
1,738 × 10
5
0,7857 × 3,1415 × (9,165 × 10 5 )2 × 3600
2 × 3,1415 × 8, 31451 × 273,16
0,128
77 ,72 (Ïà).
2) Ïî äàâëåíèþ íàñûùåííîãî ïàðà ðàññ÷èòûâàåòñÿ ñðåäíÿÿ äëèíà ñâîáîäíîãî ïðîáåãà ìîëåêóë
l
kT
2 s2 p íàñ
(10)
,
ãäå s – ýôôåêòèâíûé äèàìåòð ìîëåêóëû (äèàìåòð ñòîëêíîâåíèÿ) – îïðåäåëÿåòñÿ ïî óðàâíåíèþ
3V
(11)
,
s 3
4
ãäå V – îáúåì ìîëåêóëû, âû÷èñëåííûé íà îñíîâàíèè ðàñ÷åòîâ ãåîìåòðèè ìîëåêóëû ñèëîâûì ïîëåì ÌÌ3 è âàí-äåð-âààëüñîâûõ ðàäèóñîâ [9]. Çíà÷åíèå äèàìåòðà ïîëó÷àåòñÿ èç âàí-äåð-âààëüñîâà îáúåìà ïðè ïðåäïîëîæåíèè ñôåðè÷åñêîé ôîðìû ìîëåêóëû.
Äëÿ öèêëîãåêñèëôîðìèàòà s = 6,277 × 10–10 ì. Ïîäñòàâëÿÿ èìåþùèåñÿ äàííûå â ôîðìóëó (10), ïîëó÷àåì:
l
1,38 × 10
23
× 273,16
2 × 3,1415 × (6,277 × 10
10 2
) × 77, 27
2,77 × 10
5
(ì).
3) Çíà÷åíèå l èñïîëüçóåòñÿ äëÿ ðàñ÷åòà A è B (3). Ïîñëå èíòåãðèðîâàíèÿ
ïîëó÷àåì A = 0,423895 è B = 0,742827.
Ïîäñòàâëÿÿ ïîëó÷åííûå çíà÷åíèÿ â (2), îïðåäåëÿåì çíà÷åíèå kW:
kW
0,203919 1
2 (0,291664 0,226791 × 0,423895)
0,742827
0,423895 × 0,226791
3
0,5 0,291664
1,14586.
262
Ä. Ã. Çàéöåâ, Å. Â. Ïàâëå÷êî,
Ã. ß. Êàáî, Â. Ì. Ñåâðóê
Èñïîëüçóÿ äàííîå çíà÷åíèå êîýôôèöèåíòà âåðîÿòíîñòè ïåðåíîñà ÷åðåç
ìåìáðàíó, ìîæíî ðàññ÷èòàòü íîâîå çíà÷åíèå äàâëåíèÿ íàñûùåííîãî ïàðà:
p *íàñ
1,738 × 10
5
1,14586 × 3,1415 × (9,165 × 10 5 )2 × 3600
2 × 3,1415 × 8,31451 × 273,16
0,128
53,29 (Ïà).
Ïîëó÷åííîå çíà÷åíèå äàâëåíèÿ èñïîëüçóåòñÿ äëÿ ðàñ÷åòà äëèíû ñâîáîäíîãî ïðîáåãà ìîëåêóë (10) è êîýôôèöèåíòà âåðîÿòíîñòè ïåðåíîñà (2). Çàêàí÷èâàåòñÿ ïðîöåäóðà, êîãäà çà ïîëíûé öèêë ðàñ÷åòà èçìåíåíèå âåëè÷èíû äàâëåíèÿ
íàñûùåííîãî ïàðà ñîñòàâëÿåò ìåíåå 0,001 % îò åå àáñîëþòíîé âåëè÷èíû.
Çíà÷åíèÿ êîýôôèöèåíòîâ kW, õàðàêòåðèçóþùèõ âåðîÿòíîñòü ïåðåíîñà âåùåñòâà ÷åðåç ìåìáðàíó, ïðèâåäåíû â òàáë. 3. Ïîëó÷åííûå òàêèì îáðàçîì âåëè÷èíû
äàâëåíèÿ íàñûùåííîãî ïàðà öèêëîãåêñèëîâûõ ýôèðîâ, êàê ñëåäóåò èç ðèñ. 1, 2,
çíà÷èòåëüíî ëó÷øå ñîãëàñóþòñÿ ñ âåëè÷èíàìè, îïðåäåëåííûìè ìåòîäîì ïîòîêà.
Òàáëèöà 7
Ïàðàìåòðû ëèíåéíûõ àïïðîêñèìàöèé òåìïåðàòóðíûõ çàâèñèìîñòåé píàñ
r2
Âåùåñòâî
a
b
ÖÃÔ
27,2±0,6
6306±145
0,9984
ÖÃÀ
27,3±0,2
6599±65
0,9999
ÖÃÏ
27,7±0,2
6991±55
0,9999
ÖÃÁ
27,6±0,2
7252±67
0,9998
ÖÃÂ
28,1±0,4
7729±46
0,9999
Ïðèìå÷àíèå: r – êîýôôèöèåíò êîððåëÿöèè.
Ïåðåñ÷èòàííûå çíà÷åíèÿ äàâëåíèÿ íàñûùåííîãî ïàðà àïïðîêñèìèðîâàëèñü âûðàæåíèÿìè âèäà:
ln(p íàñ Ïà ) = a
b
.
T
(12)
Êîýôôèöèåíòû a è b àïïðîêñèìèðóþùåé ïðÿìîé ïðèâåäåíû â òàáë. 7. Èç
çíà÷åíèé êîýôôèöèåíòà b ðàññ÷èòûâàëèñü ýíòàëüïèè, à çàòåì ñòàíäàðòíûå ýíòðîïèè èñïàðåíèÿ. Ïîëó÷åííûå çíà÷åíèÿ ýíòàëüïèè èñïàðåíèÿ õîðîøî ñîãëàñóþòñÿ ñ ðåçóëüòàòàìè êàëîðèìåòðè÷åñêèõ èçìåðåíèé (òàáë. 5, 6).
ÂÛÂÎÄÛ
1. Èçìåðåíû âåëè÷èíû äàâëåíèÿ íàñûùåííîãî ïàðà ýôèðîâ öèêëîãåêñàíîëà èíòåãðàëüíûì ýôôóçèîííûì ìåòîäîì Êíóäñåíà è ýíòàëüïèè èñïàðåíèÿ ñ
ïîìîùüþ äèôôåðåíöèàëüíîãî ìèêðîêàëîðèìåòðà òèïà Êàëüâå ÌÈÄ-200.
ÂËÈßÍÈÅ ÀÍÈÇÎÒÐÎÏÈÈ ÄÀÂËÅÍÈß ÃÀÇÀ  ß×ÅÉÊÅ ÊÍÓÄÑÅÍÀ ÍÀ ÂÅËÈ×ÈÍÛ
ÄÀÂËÅÍÈÉ ÍÀÑÛÙÅÍÍÎÃÎ ÏÀÐÀ È ÝÍÒÀËÜÏÈÈ ÏÀÐÎÎÁÐÀÇÎÂÀÍÈß
263
2. Ïîêàçàíî, ÷òî ñóùåñòâåííîå âëèÿíèå íà âåëè÷èíû äàâëåíèÿ íàñûùåííîãî ïàðà îêàçûâàåò àíèçîòðîïèÿ äàâëåíèÿ â ÿ÷åéêå Êíóäñåíà.
3. Ó÷åò àíèçîòðîïèè äàâëåíèÿ ãàçà ïîçâîëÿåò äîñòè÷ü õîðîøåãî ñîãëàñîâàíèÿ êàëîðèìåòðè÷åñêèõ çíà÷åíèé ýíòàëüïèè èñïàðåíèÿ è çíà÷åíèé, ïîëó÷åííûõ èç âåëè÷èí äàâëåíèÿ íàñûùåííîãî ïàðà, èçìåðåííûõ ìåòîäîì Êíóäñåíà.
ËÈÒÅÐÀÒÓÐÀ
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
Êàáî Ã. ß., Ìèðîøíè÷åíêî Å. À., Ôðåíêåëü Ì. Ë. è äð. // Èçâ. ÀÍ ÑÑÑÐ. Ñåð. õèì.
1990. ¹ 4. Ñ. 750.
Ñåâðóê Â. Ì., Ñèìèðñêèé Â. Â., Êàáî Ã. ß. è äð. // Æ. ôèç. õèìèè. 1990. Ò. 64. Ñ. 3402.
Êðàñóëèí À. Ï., Êîçûðî À. À., Êàáî Ã. ß. // Æ. ïðèêë. õèìèè. 1987. Ò. 60, ¹ 1. Ñ. 104.
Kabo G. J., Paulechka Y. U., Blokhin A. V., Kabo A. G. Investigation of thermodynamic
properties of organic substances (àíãëèéñêàÿ âåðñèÿ ýòîãî ñáîðíèêà).
Verevkin S. P., Beckhaus H. D., Belen’kaja R. S. et al. // Thermochim. acta. 1996.
Vol. 279, ¹ 1. P. 47.
Kozyro A. A., Blokhin A. V., Kabo G. J., Paulechka Y. U. // J. Chem. Thermodyn. 2001.
Vol. 33, ¹ 3. P. 305.
Ïàâëå÷êî Å. Â., Çàéöåâ Ä. Ã., Êàáî Ã. ß., Áëîõèí À. Â. // Æ. ôèç. õèìèè. 2003. Ò. 77,
¹ 5. Ñ. 1.
Wahlbeck P. G. // J. Chem. Phys. 1971. Vol. 55, ¹ 7. P. 1709.
Allinger N. L., Yuh Y. H., Lii J.-H. // J. Amer. Chem. Soc. 1989. Vol. 111. P. 8551.