Оптика твердого тела и наноструктур Тимошенко Виктор Юрьевич Московский Государственный Университет им. М. В. Ломоносова, Физический факультет Кафедра ФНТиСП Лекция 2. Взаимодействие света с металлами и диэлектриками. О с о бе н но с т и эле к т р о н но го спе к т р а м е т а л ло в, полупроводников и диэлектриков. Поглощение и отражение света в металлах. Модель Друде. Плазменное отражение и поглощение света. Модель Друде-Лоренца для диэлектриков. Уравнение Клаузиуса-Моссоти. Поглощение света на колебаниях решетки. Фононы. Соотношение Лиддейна-СаксаТеллера. Полоса остаточных лучей. Влияние граничных условий на колебательный спектр наноструктур и наночастиц. Поверхностные фононы. Модельные представления об электронных свойствах твердых тел Энергия электрона По своим электронным свойствам твердые тела подразделяются на металлы, полупроводники и диэлектрики, что схематично можно представить на упрощенной зонной схеме: Mg Металлы Na Полупроводники Диэлектрики EF Eg E g 3эВ Вследствие взаимодействий с большим числом атомов в твердом теле существуют не изолированные свободные электроны, а квазичастицы: электроны проводимости (qe=- е = -1.6·10-19 Кл) и незаполненные места в валентной зоне - дырки (qh= е = 1.6·10-19 Кл). m (0.1 2)mo Эффективные массы электронов и дырок: Колебаниям атомов в твердом теле соответствует квазичастицы – фононы. * Классическое описание оптических свойств металлов: модель Друде Концентрация электронов в металле ~ 10 23 см 3 В диэлектриках (Eg> 3 эВ) даже при температурах близких к плавлению практически нет свободных носителей заряда, который, однако, могут возникать при инжекции электрическим током, электронным пучком или при оптическом возбуждении. Несмотря на столь значительные различия в электронных свойствах металлов и диэлектриков, для описании их оптических свойств допустимым оказывается квазиклассический подход: рассматриваются носители заряда с эффективными массами и некоторыми постоянными затухания. При поглощении и отражении света металлами основную роль играет взаимодействие электрического поля световой волны со свободными электронами. Такое взаимодействие может быть описано классической моделью Друде: mx m x eE0 x exp( it ) x E e, m V z Модель Друде и оптические параметры однородной проводящей среды e 2N e E x Поляризация единицы объема среды : Px N e ex Материальное уравнение (система единиц СИ): ~ D E 0 P 0 E Комплексная диэлектрическая проницаемость: 2 P p ~ i 1 x 1 2 0Ex i 1 Плазменная частота: 1 2p 2 e 2p Ne m 0 2 2 n 2 Комплексный показатель преломления: 2 n~ n i m 2 im 1 2p 1 ( 2 2 ) Коэффициент поглощения света: 2n 2 c Модель Друде и спектральные зависимости оптических характеристик 1 8 0.5 6 n 4 0 2 0 p p Для частот меньше плазменной частоты действительная часть диэлектрической проницаемости становиться меньше 0, а мнимая часть резко возрастает. Это вызывает рост показателя поглощения, который превышает значние показателя преломления. Модель Друде и спектральные зависимости поглощения и отражения N e 1023 см 3 R p 5.7 1015 c 1 100 1 10 p 1 0.1 ~ 0.01 2c p 330н м. 1 2 /p 0.001 0.01 0.1 1 10 100 . /p 0.01 0.1 10 1 100 для частот 1 p 2 1 2 2 2 c cn cn 0 n 2 R p (n 1) 2 2 (n 1) 2 2 2 2 1 / p Модель Друде-Лоренца и оптические свойства диэлектриков eE x 1 x 02 x 0 x exp( it ) m ~ i 1 10 P N м p м N м ex0 P e2 N м 1 0 E0 x m 0 [(02 2 ) i 1 ] e2 N м E0 x / m 2 02 i 1 n~ ~ ( 1) n 5 3 0 2 n0 1 -5 0 1 0 Значение показателя преломления в области прозрачности: 0 1 0 n ( / 0 0) 1 2 N мe2 2 n 0 2 m0 Локальное поле. Уравнение Клаузиуса-Моссоти. P E лок E 3 0 E E лок R P 0 E (~ 1) ~ P 0 N м E лок 0 N м E E лок E (1 ~ 2 3 – поляризуемость молекулы У равнение Клаузиуса-Моссоти: ~ 1 N м e 2 1 2 ~ 2 3m 0 0 2 i 1 ~ 1 3 )E ~ 2 3 N м- концентрация молекул ~ 1 1 N м ~ 2 3 В условиях резонанса поляризуемость молекул среды резко возрастает, что приводит вследствие фактора локального ~ 2 поля к значениям Поглощение света на колебаниях решетки. Фононы. Фонон - квант колебаний кристаллической решетки. акустические оптические Кристалл, содержащий s-атомов в элементарной ячейке, имеет 3s колебательных мод, из которых 3 моды – акустические и (3s-3) – оптические. Акустические колебания соответствуют смещению атомов в элементарной ячейке как единого целого, тогда как при оптических колебаниях происходит относительное смещение атомов в элементарной ячейке, как схематично показано для случая s=2. Для твердых тел с решеткой типа алмаза (Si, Ge, GaAs,…) элементарная ячейка содержит s=2 атома, поэтому для них характерны следующие типы фононов: 1 продольный акустический (LA) и 2 поперечных (вырожденных) акустических (TA), а также 1 продольный оптический (LО) и 2 поперечных (вырожденных) оптических (TО). LO TO LA TA 0 /a Модель Друде-Лоренца для взаимодействия света с колебаниями решетки Уравнения движения для ТО-фононной моды можно записать в виде: . 1 m11 c(2 1 ) qE m22 c(2 1 ) qE 2 1 c 2 TO E +q –q 1 /(m11 m2 1 ) qE 2 TO qE c m1 m2 2 E E0 exp( it ) 0 exp( it ) 0 qE0 1 2 2 TO При учете затухания, очевидно, получим: Поляризация среды, обусловленная колебаниями решетки, содержащей N элементарных ячеек в единице объема: 0 qE0 1 2 2 TO i 2 q NE 1 P реш Nq 0 2 2 TO i Диэлектрическая функция при взаимодействия света с колебаниями решетки с учетом электронной поляризуемости P ~ 1 P 0E реш 2 2 TO LO ~ ( ) () 1 2 , 2 TO i эл Решение ищем в виде: ~( ) A () A соотношение Лиддейна-Сакса-Теллера: B i 2 2 TO (0) A 2 2 (0) LO TO ( ) B 2 TO Вследствие инерционности поляризуемости среды статическая диэлектрическая проницаемость всегда больше высокочастотной (оптической) диэлектрической проницаемости, т.е. : (0) 1 ( ) LO TO Соотношение Лиддейна-Сакса-Теллера связано с тем, что модуль Юнга (деформация растяжения-сжатия) всегда больше модуля сдвига. Спектр диэлектрической функции и оптических характеристик при взаимодействия света с колебаниями решетки В случае малого затухания ( <<1) : 2 2 2 TO 2 LO LO ( ) () 1 2 ( ) 2 2 2 TO TO LO TO : < 0 , n~ i i Свет не распространяется в такой среде, а затухает на длинах порядка Коэффициент отражения стремится к 1: R 1 c 2 (n 1) 2 2 (n 1) 2 2 R 2 1 1 2 0 c 1 2 1. Это полоса остаточных лучей : TO LO TO LO Влияние границ нанокристаллов на их колебательный спектр. Поверхностные фононы Intensity, a.u. 16000 por-GaP in glycerol por-GaP in ethanol por-GaP in air por-GaP in water -1 LO=403cm -1 TO=365cm s=398 ωs air s=395 ethanol 8000 s=394 glycerol εm 0 360 390 Raman shift, cm 420 -1 Частота поверхностного фонона ωs зависит от диэлектрической проницаемости окружающей среды εm и лежит между ωТО и ωLО . ε(0) и ε() - низкочастотная и высокочастотная диэлектрические проницаемости вещества нанокристаллов, L - форм-фактор (фактор деполяризации), который равен 1/3 для сферы, а для эллипсоида лежит в диапазоне 0 > L > 1. S2 (0) m 1 / L 1 2 TO () m 1 / L 1 Итоги Лекции 2: • Диэлектрические функции и оптические характеристики металлов и диэлектриков могут быть рассмотрены в рамках классического подхода. Вблизи резонансных частот их хорошо описывает модель Друде-Лоренца. • Более точное выражение для диэлектрической функции диэлектриков получается с учетом фактора локального поля, что описывается уравнением Клаузиуса-Моссоти. • Взаимодействие света с колебаниями решетки может быть описано моделью Друде-Лоренца с учетом вклада электронной поляризуемости и соотношения ЛиддейнаСакса-Теллера. • Полоса частот в области между поперечными и продольными частотами соответствует полному отражению света от полярного диэлектрика и называется полосой остаточных лучей. • Частота поверхностных фононов в нанокристаллах полярных диэлектриков лежит между частотами продольных и поперечных оптических фононов. Контрольные вопросы к Лекции 2 • В чем сходство и различие моделей взаимодействия света с веществом Друде и Друде-Лоренца? • Что такое «плазменное отражение» • Что такое «полоса остаточных лучей» • В чем физический смысл соотношения Лиддейна-Сакса-Теллера? • Что описывает уравнение КлаузиусаМоссоти? • От чего зависит частота поверхностных фононов?