1 КОЛЛОКВИУМ Межфазные скачки потенциала Причины возникновения двойного электрического слоя и межфазных скачков потенциала. Потенциалы: поверхностный, внешний, внутренний, Гальвани. Потенциал отдельного электрода . ЭДС правильно разомкнутой цепи. Диффузионный потенциал. Измерение потенциала электрода. Связь электрических и адсорбционных явлений на границе раздела фаз. Адсорбция, уравнение Гиббса. Модели строения ДЭС ( Гельмгольца, Гуи и Чапмена, Штерна, Грэма). Интегральная и дифференциальная емкости ДЭС. Явление перезарядки поверхности. Электрокапиллярные явление. Электрокапиллярная кривая (ЭКК). Основное уравнение электрокапиллярности и уравнение Липпмана. Форма ЭКК в присутствии специфически адсорбирующихся ионов. Адсорбция органических молекул. Методы исследования ДЭС. Адсорбционный метод. Переменнотоковый метод. Анализ кривых емкость-потенциал и расчет адсорбции ПАВ. Кривые заряжения. Обратимая и необратимая адсорбция. ЛИТЕРАТУРА: 1. Б.Б.Дамаскин, О.А.Петрий. Введение в электрохимическую кинетику. §§ 4-10, 12-13, 15, 21-24. 2. В.И.Кравцов, Б.С.Красиков, Е.Г. Цвентарный. Руководство к практическим работам по электрохимии. Гл.1 п.1, Гл.2; работы 2.1, 2.2. 3. А.Н.Фрумкин и др. Кинетика электродных процессов. Введение, §§ 1-9. 2 КОЛЛОКВИУМ КИНЕТИКА ЭЛЕКТРОДНЫХ ПРОЦЕССОВ (часть 1). Общие положения электрохимической кинетики. Явления миграции, диффузии и конвекции в растворах электролитов. Стадии и скорость электродного процесса. Равновесный и стационарный потенциал. Метод стационарных поляризационных кривых в отсутствии диффузионных ограничений. Понятие энергии активации, коэффициента переноса, плотности тока обмена, константы скорости гетерогенной реакции. Кинетический вывод уравнения Нернста. Поляризация электрода и понятие перенапряжения. Зависимость скорости электродного процесса, лимитируемого стадией переноса электрона, от потенциала при малых поляризациях. Вывод уравнения Тафеля. Электрохимическая ячейка и электроизмерительная схема. Определение основных параметров электродного процесса из стационарных поляризационных кривых. Влияние строения ДЭС на скорость элeктродных процeссов. Вывод уравнeния исправлeнной Тафелевской зависимости (ИТЗ). Учет влияния строения ДЭС на скорость восстановления анионов и на перенапряжение выделения водорода. Предшествующие химические стадии электродного процесса. Понятие реакционного слоя и предельного кинетического тока. Влияние обратимой предшествующей химической стадии на скорость электродного процесса. ЛИТЕРАТУРА: 1. В.И.Кравцов, Б.С.Красиков, Е.Г.Цвентарный. Рук-во к практическим работам по электрохимии. Гл.I, п.2-3; Ш, п.1-2, 4-6, 8; работы 3.1 - 3.3. 2. А.Н.Фрумкин и др. Кинетика электродных процессов. Гл.3, §§ 1-6, 10-11. 3. Б.Б.Дамаскин, О.А.Петрий. Введение в электрохимическую кинетику. §§ 30, 45-47, 50, 52. 3 КОЛЛОКВИУМ КИНЕТИКА ЭЛЕКТРОДНЫХ ПРОЦЕССОВ (часть 2). Диффузионная и смешанная кинетика электродных процессов. Распределение концентрации Уравнение вольтамперной кривой при деполяризатора у поверхности одной медленной стадии диффузии при электрода в случае медленного малых и при больших поляризациях. протекания стадии диффузии. Вывод уравнения зависимости скорости Понятие диффузионного слоя. электродного процесса от потенциала при соизмеримых скоростях стадий переноса Законы Фика и их применение в электрона и диффузии при малых и при электрохимической кинетике. больших поляризациях. Предельный диффузионный ток. Вращающийся дисковый электрод. Толщина диффузионного слоя у поверхности ВДЭ. Выражение для плотности предельного диффузионного тока. Анализ стационарных поляризационных кривых. Полярография Схема полярографической установки. Уравнения Ильковича для мгновенного и среднего токов. Уравнения обратимых катодных, анодных и катодно-анодных волн. Необратимые полярографические волны. Емкостной ток в полярографии. Полярографические максимумы. Кинетический и диффузионный предельные токи. Дифференциальная и переменнотоковая полярография. ЛИТЕРАТУРА: 1. Я.Гейровский, Я.Кута. Основы полярографии. Гл.I, III, VI - VII, XIV-XV, XIX. 2. В.И.Кравцов, Б.С.Красиков, Е.Г.Цвентарный. Руководство к практическим работам по электрохимии, Гл.3, п.3, 6-7,8; работы: 3.5 - 3.6, 3.10. 3. А.Н.Фрумкин и др. Кинетика электродных процессов, Гл.I §§ 1-9, Гл.II §§ 1-6. 4. Б.Б.Дамаскин, О.А.Петрий, Введение в электрохимическую кинетику, §§ 31, 33-34, 37-38, 51.