Масс-спектры галогенсодержащих соединений

Кутонова К.В.
Хохлова И.Ю.
4ГМ11
Элемент
Cl
Br
I
Изотоп (естественное содержание, %)
35Cl
(75.8)
79Br (50.5)
127I (1000
-
37Cl
81Br
(24.2)
(49.5)
-
Атомы
галогенов
M+2
Cl
32.6
Cl2
65.3
10.6
Cl3
97.8
31.9
3.5
Cl4
131.0
63.9
14.0
1.2
Cl5
163.0
106.0
34.7
5.7
0.4
Cl6
196.0
161.0
69.4
17.0
2.2
Br
97.9
Br2
195.0
95.5
Br3
293.0
286.0
BrCl
130.0
31.9
BrCl2
163.0
74.4
10.4
Br2Cl
228.0
159.0
31.2
M+4
M+6
93.4
M+8
M+10
Тип
элемента
А+2
А+2
А
M+12
0.1
М(F)+• М(Cl)+• М(Br)+•М(I)+•
Уменьшение электроотрицательности
Увеличение интенсивности пика
Имеет значение для F и Cl
С последующим элиминированием алкена,
имеет значение для Br и F
Относиться к F- и Cl-содержащим
соединениям с промежуточной длиной цепи
и с α-разветвлениями
Слабые, но характерные
признаки галогена

Серии ионов с m/z 33, 47, 69 (CF3+), 119, 169, 219 (+ CF2)
1-фтордекан
m/z 49, 63, 77, 91
79Br m/z 93, 107, 121, 135

Серии ионов по
Серии ионов по

Наличие изотопов (пики М+2, М+4, М+6)

35Cl
1-хлордекан
1-бромдекан
1-bromo-3-chloropropane




Серия ионов m/z 141, 155, 169
Легко обнаружить благодаря большой атомной массе
Нет отличительных изотопных пиков
Самый интенсивный пик молекулярного ион
1-иодпентан


Пик молекулярного иона присутствует
Фрагментация:
В ArCF3 наблюдается потеря массы m/z=50
(CF2)
 Серии ионов:
M+·, M-Hal, M-CH2Hal, … далее
ароматическая серия (77-75, 65-63, 53-51,
39)
Mass of molecular ion:
154
154-35-14-14=91
154
Mass of molecular ion:
171
171-80=91
51
65
77
154-35-14
Mass of molecular ion:
154-35
168
171
Mass of molecular ion:
126
Mass of molecular ion:
57
110
Mass of molecular ion:
146
146-50
146
Пик молекулярного иона присутствует
 Фрагментация:
Легко отщепляются Hal от M+·

В ArHalx процессы распада доходят до Сx+ x=1-6
(m/z 12, 24, 36, 48, 60, 72)
 Серии ионов:
M+·, M-Hal, далее ароматическая серия (77-75,
65-63, 53-51, 39)
Определить положение атома галогена в ароматическом кольце
практически невозможно
100
96
100
Mass of molecular ion:
186
96
F
F
50
50
F
F
F
F
117
F
114
100
70
93
155
167
31
50
39
0
26
20
25
(mainlib) Benzene, fluoro-
31
30
44 46
35
40
45
48
51
52
50
57
5612
63
61
24
0
55 10
6020
65
30
(mainlib) Benzene, hexafluoro-
69
36 7143
70
40
75
74 76
55
48
75
50
69
74
81
60
67
80
85
60
70
79
86
83
8090
136
95 97
98
94
98
90 95
105
100100
110
110 105
124
129
120 110 130
148
140
150
160
170
180
190
200
F
50
F
63
50
31
0
26
32
20
30
(mainlib) Benzene, 1,4-difluoro-
37
36
39
40
44
47
49 51
50
88
57
62 64
56
58 60
60
65
75
68 70
71
70
73
76
94
81
80
80
83
87 89
90
93 95
99
100
110
120
130
112
100
Mass of molecular ion:
112
Cl
50
77
114
216
100
51
50
38
0
27
20
30
(mainlib) Benzene, chloro-
32
37 39
35
40
43
47
49
50
52 54
56
57
75
61 63
60
70
78
79
85 87
80
97 99
90
108
100
110
120
Cl
130
Cl
Mass of molecular ion:
Cl
216
Cl
50
179
74
108
37
0
12
24
10
20
30
40
(mainlib) Benzene, 1,2,4,5-tetrachloro-
143
84
49 54
50
61
60
86 90
70
80
90
118
94
100
110
120
131
130
154
140
150
167
160
170
180
190
200
210
220
230
77
100
Mass of molecular ion:
156
156
Br
50
51
74 100
38
73
0
27
20
30
(mainlib) Benzene, bromo-
62
36
40
50
60
552
79
81
70
91
80
104
95
90
100
117
110
129
120
141
130
140
154
150
160
170
Br
50
Br
Br
Br
Br
Br
232
151
196
36
0
28
41
79
20
40
60
80
(mainlib) Benzene, hexabromo-
91
103
100
208
127
120
140
160
180
313
276
116
60
471
392
72
200
256
220
240
260
284
280
368
300
320
340
360
380
400
420
440
460
480
500
520
540
560
77
100
Mass of molecular ion:
204
204
I
50
51
75
100
74
27
127
38
61
0
20
30
(mainlib) Benzene, iodo-
40
50
152
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
I
I
456
I
50
202
329
228
127
37
0
50
61
40
60
80
(mainlib) Benzene, 1,3,5-triiodo-
152
101
100
139
120
140
164
160
176
180
237
200
220
240
254
260
291
280
300
320
340
360
380
400
420
440
460
176
160
170
180
190
200
210
220
Mass of molecular ion:
212
212-15
212
171
89
212-15-15
143
100
Cl
Cl
50
F
145
107
57
50
0
12
26
18
31
37
10
20
30
(mainlib) 4-Fluorobenzal chloride
81
62
44
69
40
50
60
83
72 75
86
70
80
89
93 96 99
90
100
178
117
114 119 123
105
110
141
120
130
182
140
150
160
170
180
190
187
100
Br
Br
50
F
108
0
26 31
20
30
39
40
44
57
62
50 54
50
60
81
69
70
89
75
80
90
93
117
100
110
124
120
133
130
139
140
161
150
160
183
170
180
194
190
200
268
216
201
210
220
230
240
250
260
270
280