УНРЦ МПГУ, Москва, февраль 2010 Молекулярно-лучевая эпитаксия и люминесценция GaN/AlN квантовых точек К.С. Журавлев Институт Физики Полупроводников СО РАН, Новосибирск, Россия МЛЭ и люминесценция GaN/AlN квантовых точек План выступления Информация о лаборатории МЛЭ материалов типа А3В5 МЛЭ GaN квантовых точек в матрице AlN Фотолюминесценция GaN/AlN КТ Заключение 2 МЛЭ и люминесценция GaN/AlN квантовых точек Лаборатория МЛЭ материалов типа А3В5 Riber-32P Compact 21T 20 40,00 30,00 20,00 10,00 00 36 00 28 00 20 00 12 40 0 0,00 Defect density 14,00 12,00 10,00 8,00 6,00 4,00 2,00 0,00 GaA 0 50,00 Riber-32P CBE Defect density 3 МЛЭ и люминесценция GaN/AlN квантовых точек Методы эпитаксии III-нитридных гетероструктур Молекулярно-лучевая эпитаксия Аммиачная МЛЭ Ga(Al) + NH3 GaN(AlN) + N2+ H2 рч-МЛЭ Ga(Al) + N (plasma) GaN(AlN) Газофазная эпитаксия Ga(CH3)3 + NH3 GaN+CH4+N2+H2 Al(CH3)3 +NH3 AlN+CH4+N2 +H2 4 МЛЭ и люминесценция GaN/AlN квантовых точек Молекулярно-лучевая эпитаксия Достоинства МЛЭ технологии: низкая скорость роста слоев (1 мкм/час = 1 нм/сек), быстрая скорость управления потоками исходного вещества, in situ контроль ростового процесса. 5 МЛЭ и люминесценция GaN/AlN квантовых точек Проблемы МЛЭ GaNAlGaN гетроструктур Отсутствие GaN подложки Технология начала роста: полярность и морфология. Управление упругими напряжениями в гетроструктуре. Уменьшение концентрации дефектов и примесей. Получение требуемой морфологии поверхности и границ раздела. 6 МЛЭ и люминесценция GaN/AlN квантовых точек Встроенное электрическое поле в вюрцитных GaN/AlN КТ Optical properties of wurtzite GaN/AlN QDs are significantly affected by the presence of a strong built-in electric field • Origin of electric field: spontaneous polarization at the GaN/AlN interfaces and piezoelectric polarization of strained GaN • Resulting electric field value: a few MV/cm • Direction of electric field: vertical - along the (0001) growth axis 7 МЛЭ и люминесценция GaN/AlN квантовых точек Эффекты встроенного электрического поля в GaN/AlN КТ Presence of a strong built-in electric field in GaN/AlN QDs results in: • Quantum-confined Stark effect • Exponential dependence of PL decay times on the QDs size • Strong dependence of the PL peak energy on the excitation power as a consequence of the screening of electric field? 8 МЛЭ и люминесценция GaN/AlN квантовых точек Энергетическая диаграмма GaN/AlN КТ A.D. Andreev and E.P. O’Reilly, Appl. Phys. Lett., 79, 521 (2001) 9 МЛЭ и люминесценция GaN/AlN квантовых точек Дифракция быстрых электронов на отражение Specular beam ЗР g k0t Initial Падающий beam пучок k0n k0 y fluorescent display x Образец Sample z Registration system 10 МЛЭ и люминесценция GaN/AlN квантовых точек ДБЭО: 2D и 3D дифракционные картины e--beam Smooth surface e--beam Rough surface 11 МЛЭ и люминесценция GaN/AlN квантовых точек ДБЭО исследования Bragg’s spots Bragg's spot intensity, a.u. 2,5 2,0 1,5 1,0 2D --> 3D transition 0 2 4 6 8 10 12 14 GaN thikness, monolayers 12 МЛЭ и люминесценция GaN/AlN квантовых точек Анализ роста КТ с помощью ДБЭО Reflexes intensity evolution Spot’s shape (Gauss function): I ( x) I 0 e I(x,t), a.u. 2 ( x x0 ) 2 I0(t) – GaN islands density (t) – effective average dimension of GaN islands time, sec x, a.u. x0(t) – reflex position, strain 13 МЛЭ и люминесценция GaN/AlN квантовых точек Механизмы эпитаксиального роста - Frank–van der Merwe (FV) Elayer + Ein + Eel < Esub Frank– van der Merwe (FV) Volmer-Weber (VW) - Volmer-Weber (VW) Elayer + Ein + Eel > Esub - Stranski- Krastanov (SK) Elayer + Ein + Eel < Esub d < dc Elayer + Ein + Eel > Esub Stranski-Krastanov (SK) d > dc Elayer , Ein , Esub - surface energies Eel – elastic energy 14 МЛЭ и люминесценция GaN/AlN квантовых точек КТ, выращенные по методу Странского-Крастанова GaN islands (self-organized quantum dots) GaN wetting layer (critical thickness d 2.5 ML) AlN (0001) AlN bufer layer 15 МЛЭ и люминесценция GaN/AlN квантовых точек ДБЭО контроль моды роста 60 (0 0) Intensity, arb.units 50 Bragg spot 40 Coexistence of 2D and 3D growth mode 30 (0 1/2) 20 10 TS=5400 C 0 0 2 4 6 8 Intensity of 2D (0 0) (0 1/2) and 3D (Bragg Spot) reflexes 10 12 14 3D nucleation without wetting layer 16 time, s MBE growth of QDs without 2D 3D transition 16 МЛЭ и люминесценция GaN/AlN квантовых точек Кинетика роста GaN островков на поверхности AlN Vgr=0,6 Ml/s -4 P NH3 = 10 Torr 2,2 Intensity, arb.units 2,0 o Tsubstrate=500 C 540 1,8 1,6 560 580 600 1,4 1,2 1,0 0,8 Ga on0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 time, s Nucleation rate of 3D islands increases with substrate temperature increasing 17 МЛЭ и люминесценция GaN/AlN квантовых точек Условия роста структур с квантовыми точками GaN в AlN № образца Температура Номинальное Эквивален Эквивален роста GaN, количество тное тное осажденного давление давление °C GaN, потока потока Ga, монослоев NH3, Торр Торр Количеств о слоев КТ 149 900 7.5 6.5·10-6 1.3·10-6 10 280 500 5 2·10-6 9·10-7 15 391 610 5 10-4 5.4·10-7 1 415 540 4 10-4 5.4·10-7 1 416 540 2 10-4 5.4·10-7 1 18 МЛЭ и люминесценция GaN/AlN квантовых точек Электронная микроскопия КТ 280 HRTEM image 149 Typical QDs density was in a range of 1010 - 1011 cm-2. Height of QDs was in a range of 2.0-5.0 nm. 19 МЛЭ и люминесценция GaN/AlN квантовых точек Спектры фотолюминесценции КТ Зависимость энергии максимума ФЛ от средней высоты КТ Т=5К №280 №149 20 МЛЭ и люминесценция GaN/AlN квантовых точек Безызлучательная рекомбинация в GaN/AlN КТ №149 21 МЛЭ и люминесценция GaN/AlN квантовых точек Зависимость энергии активации тушения ФЛ от средней высоты КТ E12 H12 H13 22 МЛЭ и люминесценция GaN/AlN квантовых точек Возможные механизмы температурного тушения ФЛ КТ Оже-рекомбинация Рекомбинация через глубокие центры внутри квантовых точек в матрице глубокий центр экситон 23 МЛЭ и люминесценция GaN/AlN квантовых точек Термически активируемый захват на уровни дефектов, локализованных в окрестности КТ Спектр дислокаций в AlN Eact C. J. Fall, Phys. Rev. B, 65, 245304 24 МЛЭ и люминесценция GaN/AlN квантовых точек Микрофотолюминесценция GaN/AlN КТ T=4.5K PL intensity (arb. units) 10000 8000 6000 4000 2000 Edge of the sample 320 340 360 380 Wavelength (nm) Fourth harmonic of a cw Nd:Vanadate laser, = 266 nm ( =4.66 eV). The laser spot was about 1.5 m in diameter . 25 МЛЭ и люминесценция GaN/AlN квантовых точек Микро-ФЛ GaN/AlN КТ при различной мощности возбуждения L а T=4.5K PL intensity (arb. units) 1000 100 10 365 370 375 380 385 Wavelength (nm) 26 МЛЭ и люминесценция GaN/AlN квантовых точек PL intensity (arb. units) Зависимость интесивности ФЛО от мощности возбуждения 10 4 10 3 б Т=4.5К 10 2 10 1 10 0 10 0 10 1 2 10 10 3 10 4 Laser power (arb. units) 27 МЛЭ и люминесценция GaN/AlN квантовых точек Зависимость энергии максимума полос ФЛ от мощности возбуждения 3.38 3.36 PL energy (eV) 3.34 3.32 3.30 3.28 3.26 10 2 10 3 10 4 10 5 2 Laser power (W/cm ) Figure 2. Dependences of PL line's energy position of the excitation power measured at T=5K. 28 МЛЭ и люминесценция GaN/AlN квантовых точек Причины независимости положения полос ФЛ от мощности возбуждения Small number of carriers in single QD: 1 e-h pair. The internal electric field in the explored structures is small in comparison with the value deduced from the piezoelectric constants and the spontaneous polarization. Small shift of particular PL bands can be due to recharging of defects located at distance of a few nm from QD. 29 МЛЭ и люминесценция GaN/AlN квантовых точек Изменение параметров решетки GaN КТ по данным ДБЭО 3.0 520o a/a, % 2.5 540o 560o 580o 600o 2.0 1.5 1.0 NH3=1.0 E-4 VGa=1.3 Ml/s 0.5 TS=520o, 540o, 560o, 580o, 600o 0.0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 time, s 30 МЛЭ и люминесценция GaN/AlN квантовых точек Фотолюминесценция КТ GaN/AlN при высокой мощности накачки Спектры ФЛ Зависимость интенсивности ФЛ от мощности лазера Т=5К 31 МЛЭ и люминесценция GaN/AlN квантовых точек Зависимости положения и ширины полос ФЛ уровня накачки Энергия максимума полосы ФЛ Ширина полосы ФЛ 32 МЛЭ и люминесценция GaN/AlN квантовых точек Перенормировка запрещенной зоны Энергетический сдвиг из-за Зависимость энергии полосы ФЛ от мощности возбуждения ренормализации запрещенной зоны в объемном GaN 1 3 E K n dJ n nQDVQD - коэффициент поглощения, d - толщина смачивающего слоя, J – плотность энергии в импульсе, V - объем всех КТ. nmax= 4 • 1020 см-3 KQD=4.1 • 10-8 eV cm KBulk=4.27·10-8 eV cm M. Yoshikawa, J. Appl. Phys. 86, 4400 (1999) 33 МЛЭ и люминесценция GaN/AlN квантовых точек Нестационарная ФЛ КТ GaN/AlN Спектры нестационарной ФЛ Время жизни в КТ Расчет T. Bretagnon, PRB, 73, 113304 (2006). Кинетика ФЛ Энергетический спектр КТ разного размера Наши данные 34 МЛЭ и люминесценция GaN/AlN квантовых точек Заполнение энергетических состояний Квантовые точки Квантовые ямы Fe Fe Fh Fh E n(E) 35 МЛЭ и люминесценция GaN/AlN квантовых точек Тонкая структура экситонов в КТ Momentum conservation law Energy scheme of exciton The total angular momentum of heavyhole excitons in QDs M=s+j, s= ½ (the electron spin), j=3/2 (the heavy-hole angular momentum). Four degenerate states: M=1(bright states), M=2(dark states). Emission of pure states is circular polarized. 1. Electron- hole exchange interaction: - causes a dark-bright splitting, - mixes the dark states, -- lifts their degeneracy. R. Seguin et al. PRL, 95, 257402 2. Lower symmetry of QDs: (2005). -produces a nondegenerate bright doublet, -- mixes the bright states. The mixed states usually produce lines showing linear polarization. 36 МЛЭ и люминесценция GaN/AlN квантовых точек Линейно поляризованное излучение КТ Micro-PL spectra of QDs Electron-hole exchange energy in QDs GaAs/AlGaAs islands InGaAs/AlGaAs QDs D. Gammon et al. PRL, 76, 3005 (1996). M. Bayer et al. PRB, 65, 195315 (2002). Neutral exciton spectrum of single-QDs exhibits a doublet of lines that are linearly polarized along two perpendicular directions. Light-hole-to-heavy-hole valence band mixing modulates the oscillator strengths of the different components, in case of anisotropic confinement.37 МЛЭ и люминесценция GaN/AlN квантовых точек Линейно поляризованная ФЛ GaN/AlN КТ Micro-PL of QDs with different density and size Polarized micro-PL of QDs P I max I min =15% I max I min Sample#3 =0 =90 Polarization degree depends on density of QDs, it varies from 2% to 15%. 38 МЛЭ и люминесценция GaN/AlN квантовых точек Micro-PL of QDs with different density - GaN QDs are tend to be formed at elastic potential minima on AlN surface close to defects such as threading edge dislocations. - This leads to anisotropy of strain and shape of a QD and linear polarization of PL emission of single QD. - If the density of QDs is higher than density of dislocations one part of QDs will be formed close to dislocations and exhibit linearly polarized emission while other QDs will be dislocation free and exhibit unpolarized emission. The higher degree of PL polarization of sample with lower QDS density can be attributed to the larger part of QDs, which are located at vicinity of dislocations 39 МЛЭ и люминесценция GaN/AlN квантовых точек В ИФП СО РАН развита МЛЭ технология GaN квантовых точек в матрице. Ведутся исследования механизмов роста, структурных и люминесцентных свойств структур с квантовыми точками 40 МЛЭ и люминесценция GaN/AlN квантовых точек В.Г.Мансуров, Ю.Г.Галицын, Т.В.Малин, А.Тихонов (Рост), А.К.Гутаковский (Микроскопия), И.Александров, А.М.Гилинский, (Фотолюминесценция). ИФП СО РАН, Новосибирск Ph. Vennegues (Microscopy) Centre de Recherche sur l’Hetero-Epitaxie et ses Applications, Valbonne, France P. P. Paskov, P.O.Holtz (micro-Photoluminescence) Linköping University, Linköping, Sweden 41 МЛЭ и люминесценция GaN/AlN квантовых точек Спасибо за внимание ! 42