Комплексные соединения Цели лекции: вопросы: соединений 1. РассмотретьУчебные строение комплексных 1. Строение комплексных соединений. 2. Рассмотреть классификацию и номенклатуру комплексных соединений 2. Классификация и номенклатура комплексных соединений. Литература: 1. Н.С. Ахметов. Общая и неорганическая химия. М.: Высшая школа . 2003. С. 107-113. Внутренняя сфера Строение комплексных соединений CN- CNK+ K+ CN- Fe3+ CN- лиганды CNK+ CN- Внешняя сфера →3K+ К3 [Fe(CN)6] → [Fe (CN)6]3- Ион комплексообразователя Калий гексацианоферрат (III) Координационная теория комплексных соединений (А. Вернер, 1898 г.) Соединения первого порядка (валентно-ненасыщенные) Соединения высшего порядка (валентно-насыщенные) Fe (CN)3 + 3KCN K3[Fe(CN)6] CoCl6 + 3NH3 [Co(NH3)6]Cl3 BF3 + HF Ni + 4CO [CoI(NH3)5]Cl2 3K+ [Fe(CN)6]33Cl[Co(NH3)6]3+ H+ H[BF4] [BF4][Ni(CO)4] [CoCO3(NH3)4]SO4 [Ni(CO)4]0 NH4[Cr(SCN)4(NH3)2] Число мест, занимаемых каждым лигандом во внутренней сфере комплекса –координационная ёмкость лиганда. Монодентантные лиганды – координационная ёмкость =1 Cl-, Br-, I-, CN-, NH3 и др. Бидентантные лиганды – координационная ёмкость =2 SO42-, CO32-, C2O42- и др. К3[Fe(C2O4)3] Полидентантные лиганды – лиганды с координационной ёмкостью 3,4,6. Комплексные соединения: Координационные соединения (комплексообразователь + лиганды) Молекулярные комплексы: Хинонгидрохинон; Гидрохинонметанол и др. Соединения включения: 6Н2О*Х, где Х=Ar,Cl2,CH4 и др. 2. Классификация и номенклатура комплексных соединений Правила названия комплексных соединений: 1. Первым называют катион, затем анион. Название комплекса пишут в одно слово. 2. В названии комплекса сначала перечисляют лиганды (по первым буквам русского алфавита), затем центральный атом. 3. Нейтральные лиганды называют без изменения; к названиям отрицательно заряженных лигандов прибавляют окончание «о». 4. Если одинаковых лигандов в комплексе несколько, перед их названием употребляют соответствующее греческое числительное. 5. Название комплексообразователя зависит от заряда комплекса. 5.1. Для нейтрального и катионного – именительный падеж (рус. яз.) 5.2. Для анионного комплекса - латинский язык (суффикс «ат») Номенклатура комплексных соединений К[Co(CN)(CO)2(NO)] - калий дикарбонилнитрозилцианокобальт (0) 1) NH4SCN NH4[Cr(SCN)4(NH3)2] + Cr(SCN)3 аммоний диамминтетратиоцианато хромат(III) + 2NH3 2) CoCl3 [CoCl(NH3)5]Cl2 + 5NH3 пентаамминхлорокобальт(III) хлорид 3) CrCl3 [Cr(H2O)6]Cl3 + 6H2O гексааквахром(III) хлорид [CrCl(H2O)5]Cl2 H2O пентааквахлорохром(III) хлорид моногидрат [CrCl2(H2O)4]Cl 2H2O тетрааквадихлорохром(III) хлорид дигидрат Классификация комплексных соединений по разным признакам 1. По знаку электрического заряда комплекса 2. Принадлежности к определённому классу соединений 3. Природе лигандов Катионные Нейтральные 4. Внутренней структуреАнионные комплексного соединения [Co(CN) [Ni(CO)4] 2(NHядер; 3)4]Cl наличие циклов). (число K4[Fe(CN)6] Тетраамминдициано -кобальт (III) хлорид Калий гексацианоферрат (II) Татракарбонил никель (II) Классификация комплексных соединений по разным признакам 2. По принадлежности к определённому классу соединений комплексные кислоты H[AuCl4] водород тетрахлороаурат(III) основания [Ag(NH3)2]OH соли K2[HgI4] диамминсеребро(I) калий гидрооксид тетраиодомеркурат(II) Классификация комплексных соединений по разным признакам 3. По природе лигандов Аквакомплексы Цианидные K4[Со(CN)6] [Co(H2O)6]SO4 Ацидокомплексы K[Cu(CN)2] Гидроксокомплексы K3[Al(OH)6 ] Разнолигандные Карбонилы [Fe(CO)5] [CoI(NH3)5]Cl2 NH4[Cr(SCN)4(NH3)2] Аммиакаты Ni(NH3)6Cl2 Карбонатные [Fe(CO3)(NH3)]Cl Классификация комплексных соединений по разным признакам Полиядерные 4. По внутренней структуре комплексного соединения [(NH3)5Cr — OH — Cr(NH3)5]Cl5 4.1. По числу ядер - гидроксо- бис- [пентаамминхром (III)] хлорид Моноядерные H2Cr2O7 Н2Si2O5 Полиядерные Изо- и гетерополикислоты H2[O3Cr — O — CrO3] 4.2. По наличию циклов -оксо-бис-триоксохромат(VI) водород H2[O2SiOSiO2] водород -оксо-бис- диоксосиликат(IV) фосфорномолибденовая фосфорновольфрамовая кремниймолибденовая кремнийвольфрамовая боровольфрамовая H3PO4 ∙ 12MoO3 ∙ nH2O H3PO4 ∙ 12WO3 ∙ nH2O H4SiO4 ∙ 12MoO3 ∙ nH2O H4SiO4 ∙ 12WO3 ∙ nH2O H3BO3 ∙ 12WO3 ∙ nH2O Классификация комплексных соединений по разным признакам 4.2. По наличию или отсутствию циклов Fe4[Fe(CN)6]3 берлинская лазурь Простые Fe3[Fe(CN)6]2 Обнаружение ОВ общетоксического действия турнбулева синь Циклические Хелаты H2C H2N H2C H2N NH2 CH2 Внутрикомплексные соединения ... 2+ Cu H3C-C=N-OH + Ni2+ NH CH2 H32C-C=N-OH Хлорид [(бис-этилендиамин)медь (II)] O O N C C N Ni C N 2+ N C O ... O диметилглиоксимат никеля (II)