Методы определения молекулярных комплексов в растворах

Методы определения
молекулярных комплексов в
растворах
Методы определения молекулярных
комплексов в растворах
Оптические
Спектральные
Люминисцентные
По экстракционным
данным
Молекулярная абсорбционная
спектроскопия
Методы:
- изомолярных серий;
- молярных отношений;
- Бента-Френча (ограниченно-логарифмический);
- отношения наклонов (Гарвея-Меннинга )
Метод изомолярных серий
(метод Жоба)
См + СL = const
Недостатки:
- Непригоден при
M/L> 3;
- I=const
Метод молярных отношений
См = const
1 – для прочного комплекса; 2 – для малопрочного комплекса,
требующего достаточный избыток реагента
Метод Бента-Френча
(ограниченно-логарифмический )
малопрочные
соединения
моноядерные
комплексные
Метод отношения наклонов
(Гарвея-Меннинга )
- определение состава малоустойчивых комплексов;
- наличие побочных процессов при насыщении;
- сдвиг рН;
- наложение окрасок комплекса и свободных
реагентов и др.
mM + nL↔ MmLn
а) избыток лиганда (L)
А = ε/[ MmLn] = εlcM/m
б) избыток металла (M)
А = ε/[ MmLn] = εlcL/n
εl/m: εl/n = n:m
По экстракционным данным
D=cорг/с водн
рН (log D)
(Jaycock, Jones, 1967)
D (рН)
(Van der Zeeuw 1979 )
C(Me) ≤ 10-3 моль/л
Недостатки:
не учитывается:
- активность компонентов и ионная сила, изменяющиеся в
ходе экстракции (неидеальность органической фазы);
- гидролиз ионов металла;
- полимеризация комплекса металла в водной фазе
N. Gunduz, N. Sokmen. Commun. Fac. Sci. Univ. Ank. Series B. V. 33, 15-23,
1987
ICP-AES (MS) + 31P ЯМР
Ln3+водн+3(HR)2орг =
Ln(HR2)3орг+3H+водн
MALDI-TOF, ESI-TOF
ESI-TOF
электроспрей
ионизационная
массспектрометрия
MALDI-TOF - матрично-активированная времяпролетная
лазерная десорбция/ионизация
Спасибо за внимание!
MALDI-TOF
Люминисценция (Sm, Eu, Tb, Dy)
f – сила осциллятора, А – вероятность перехода