ВОПРОСЫ к ЭКЗАМЕНУ 1 (Зимняя сессия) 1. Опишите свойства свободных радикалов. Сравните стабильность радикалов. 2. Карбокатионы: строение, свойства, факторы, влияющие на стабильность карбокатионов. Сравните стабильность карбокатионов. 3. Оптическая и геометрическая (цис,транс-) изомерии. По каким свойствам отличаются стереоизомеры? 4. Механизм и стереохимия электрофильного присоединения к алкенам, диенам, алкинам. 5. Правило Марковникова, его объяснение. 6. Механизм электрофильного замещения в аренах. 7. Активирующие и дезактивирующие заместители в аренах. Электронные смещения в молекулах и стабильность сигма-аддуктов. 8. Механизм и стереохимия нуклеофильного замещения. 9. Амбифункциональные нуклеофилы. 10. Факторы, влияющие на направление и механизм реакции нуклеофильного замещения. 11.Механизм нуклеофильного замещения в аренах. 12. Изображение проекционных формул пространственных изомеров и определение конфигурации по R,S и E,Z-системам. 13. Механизм присоединения против правила Марковникова. 14. Объясните, почему для бензола типичны реакции электрофильного замещения. Чем обусловлена необходимость предварительной активации реагента в SЕ реакциях? Укажите способы активации реагента в реакциях нитрования, бромирования, сульфирования, алкилирования и ацилирования по Фриделю-Крафтсу. 15. Качественные реакции на углеводороды и галогенпроизводные. 16. Нитрование аренов в ядро и боковую цепь. Сравните условия и укажите причины их различия. Приведите механизм реакции в боковую цепь. Предскажите ее стереохимический результат. 17. Бромирование аренов в ядро и боковую цепь. Сравните условия реакций и укажите причины их различия. Приведите механизм реакции бромирования в боковую цепь. Предскажите ее стереохимический результат. 18. Реакции окисления алкенов, алкинов, аренов. 19. Дайте определение понятий Iэф и Мэф. С помощью мезомерного и индуктивного эффектов опишите взаимодействие заместителей с бензольным кольцом в указанных соединениях. Отметьте ЭД и ЭА заместители. Охарактеризуйте их влияние на направление и скорость SЕ реакций. Рассмотрите механизм электрофильного замещения в аренах на примере нитрования ( сульфированя, галогенирования, алкилирования) соединения «б». 20. Сравните реакционную способность в реакциях алкилирования бензольного кольца следующих соединений: а); б); в). Приведите уравнения реакций и механизм для соединения «а». (Для объяснения используйте строение интермедиатов, образующихся в лимитирующей стадии процесса). 21. Представьте возможные механизмы взаимодействия (SN1 и SN2) алкилгалогенидов. Каким образом, используя оптическую активность указанного галогенида, можно установить механизм превращения? Какая побочная реакция при этом будет протекать? Какие факторы способствуют ее протеканию? 22. Расположите следующие соединения в порядке понижающейся реакционной способности галогена в SN реакциях (в зависимости от строения R). 23. Расположите в порядке возрастания скорости щелочного гидролиза (SN1 реакция) следующие соединения (в зависимости от строения R). Дайте объяснения. Запишите уравнения и механизм реакции для соединения «в». Предскажите стереохимический результат реакции. 24. Сравните механизм нуклеофильного замещения галогена у хлористого алкила и и активированного хлорарена. Как повлияет на скорость реакции в обоих случаях замена хлора на иод? Почему? 25. Дайте определение реакции алкилирования. Приведите ряд активности алкилирующих средств. Для реакций алкилирования предложите комбинации алкилирующего средства и нуклеофила, которые приведут к получению указанных соединений. 26. В чем проявляется и чем обусловлен ароматический характер бензола. Какой тип реакций характерен для бензола и почему? Приведите примеры этих реакций. 27. Расположите в каждом ряду соединения в порядке увеличения реакционной способности в SN2 реакциях: 1) (от строения R ); 2) (от природы галогена). Рассмотрите механизм реакции «а» и используйте его для объяснения найденной вами закономерности для рядов «1» и «2». 28. Представьте механизм реакции радикального замещения алканов, предскажите ее стереохимический результат. 29. Охарактеризуйте химические свойства алкадиенов с сопряженными двойными связями на примере диена. В чем состоит и чем обусловлена особенность реакций электрофильного присоединения сопряженных алкадиенов? Приведите примеры конкретных реакций. 30. Расположите следующие соединения в порядке увеличения реакционной способности в реакции алкилирования по Фриделю-Крафтсу Приведите уравнения реакции и механизм для соединения «а». Объясните изменение реакционной способности этих соединений с точки зрения стабильности интермедиатов, образующихся в лимитирующей стадии процесса. Синтезы 2-иодбутан бутадиен-1,3. бензол м-хлорбензотрихлорид / (м-хлорфенил)трихлорметан/. диметилуксусная кислота 2-метил-1-бромпропан. бензол 3-нитро-4-хлорбензойная кислота. 3-метилбутанол-1 изопропилацетилен. 6. хлорбензол 2,4-динитрофенол. 7. пропилен 2,3-диметилбутан. 8. бензол 3-бром-4-изопропилбензолсульфокислота. 9. 1,2-дибромбутан 2-нитробутан. 10. бензол п-нитростирол. 11. пропилен 2-нитрогексан. 12. хлорбензол п-нитробензилхлорид. 13. ацетилен хлорпреновый каучук. 14. этилбензол 4-сульфо-2-хлорбензойная кислота. 15. хлорбензол п-нитробензилхлорид. 16. пропен бутин-2. 17. стирол м-нитробензойная кислота. 18. изопропилэтилен 3-метилбутанол-1. 19. бромбензол м-хлорбензойная кислота. 20. 1-иодбутан бутанол-2. 21. бензол 1,2-дихлор-2-(4-хлорфенил)пропан. 22. 1,1-дихлорэтан пропанон. 23. пропин 1-бромпропан. 24. бензол диметил(п-нитрофенил)карбинол. 25. бензол 3-бром-5-нитробензойная кислота. 26. 2-хлорпропан пропанол-1. 27. бензол изомерные бромбензойные кислоты. 28. пропин пропанол-1. 29. хлорбензол п-бромбензилбромид. 30. 1,1-дибромэтан н-пентан. 31. бензол п-нитрофенилнитрометан. 32. ацетилен ацетон. 33. хлорбензол п-бромбензойная кислота. 34. 1,1-дихлорпропан бутен-2. 35. бензол несимм.-метилфенилэтилен. 36. натриевая соль пропановой кислоты 1-бромбутан. 37. бензол 1,2-дибром-1-(4-нитрофенил)этан. 38. 1,4-дихлорбутан 2,3-дибромбутан. 39. бензол п-бромфенилацетилен. 40. бутан бутандиол-2,3. 41. бензол (п-бромфенил)ацетилен. 42. этилен пропан. 1. 2. 3. 4. 5. 43. бензол 1-нитро-1-(п-нитрофенил)этан. 44. этан бутадиен-1,3. 45. 1,1-дихлорпропан бутанон-2. 46. бензол цис-симм.-метилфенилэтилен. 47. этан 2-бромбутан. 48. бензол п-нитростирол. 49. этан 2-бромбутан. 50. бензол п-нитростирол. 51. 1-иодбутан бутандиол-2,3. 52. хлорбензол п-нитробензилбромид. 53. этан бутадиен-1,3. 54. бензол п-бромфенилэтилен. 55. 1-бромбутан бутанон. 56. бензол п-нитробензиловый спирт. 57. 1,1-дихлорэтан пропанон. 58. бензол п-нитробензиловый спирт. 59. хлорбензол п-метоксинитробензол. 60. натриевая соль 3-метилбутановой кислоты бромистый изобутил.