Электрокаталитическое окисление арилалкилкетонов системой

Электрокаталитическое окисление арилалкилкетонов
системой NaI-NaOH: простой и эффективный путь к гидроксикеталям.
Дорофеев Александр Сергеевич
Институт Органической Химии им. Н. Д. Зелинского РАН,
119992 Москва B-334, Ленинский проспект, д. 47
E-mail: alex@dor.br.urbannet.ru
Непрямое электрохимическое окисление арилалкилкетонов в метаноле в
бездиафрагменной ячейке в присутствии медиаторной системы NaI-NaOH приводит к
образованию соответствующих -гидроксикеталей с выходом 75-85% по веществу и
70-75% по току.
Проведены
исследования
электрокаталитического
по
окисления
поиску
оптимальных
арилалкилкетонов.
условий
Установлено
проведения
влияние
медиатора, едкого натра, плотности тока, концентрации исходного арилалкилкетона и
температуры на результат электролиза арилалкилкетонов в метаноле. На базе
исследованных реакций разработан простой и эффективный метод прямой “one-pot”
трансформации арилалкилкетонов в -гидроксикетали – удобные интермедиаты для
синтеза фармакологически активных 2-арилпропионовых кислот.
Метод прост в осуществлении, для проведения реакции используются доступные
реактивы, простое оборудование и бездиафрагменная ячейка. Предложен удобный
метод выделения -гидроксикеталей, предусматривающий легкую и многократную
регенерацию медиатора.
В
изученных
условиях
проведения
электролиза
бензилэтилкетон
был
трансформирован в метиловый эфир 2-метил-3-фенилпропионовой кислоты с выходом
88%.
CH3
PhCH 2 C
O
CH2CH3
-e
NaI-NaOH, MeOH
PhCH 2
CH
O
C
OCH 3
Более кислый бензильный протон полностью изменяет направления реакции и
электрохимически индуцируемая перегруппировка Фаворского становится главным
направлением процесса.