Окисление циклоолефинов до дикарбоновых кислот в условиях

Реклама
ОКИСЛЕНИЕ ЦИКЛООЛЕФИНОВ ДО ДИКАРБОНОВЫХ
КИСЛОТ В УСЛОВИЯХ МЕЖФАЗНОГО КАТАЛИЗА
П.В.Бердникова, М.Н.Тимофеева, К.П.Брыляков, З.П.Пай
Институт катализа им.Г.К.Борескова СО РАН, 630090, Новосибирск
e-mail: [email protected]
Известно
[1],
что
пероксополиоксометаллатные
системы,
содержащие
ненасыщенные пероксосвязи, в комбинации с катализаторами фазового переноса
являются эффективными катализаторами окислительного расщепления алкенов в
бифазных условиях.
Исследовалась реакция окисления пероксидом водорода циклических олефинов
(циклогексена, циклооктена и др.) до дикарбоновых кислот в условиях межфазного
катализа.
В
качестве
катализаторов
использовались
системы
на
основе
пероксокомплексов, образующихся в кислой среде при смешении гетерополикислот с
30 %-ным раствором пероксида водорода, и катализаторов фазового переноса – Q+Cl-,
где Q – четвертичный аммониевый катион, содержащий С4-С18 алкильные группы
([(C4H9)4N]+, [CH3(C8H17)3N]+ и др.), или цетилпиридиний - [C5H5N-C16H33]+. Реакция
проводилась в термостатируемом реакторе в мягких условиях (65÷85ºС, 6ч) при
интенсивном перемешивании.
H2O2
C nH 2n
C nH 2n
+
COOH
-
H3PW12-xMoxO40 + H2O2 + Q Cl
COOH
(x=0÷12)
Установлено, что в данных условиях циклогексен и циклооктен подвергаются
окислительному расщеплению, превращаясь в адипиновую и пробковую кислоты с
выходом до 80% и 70%, соответственно.
Выявлено, что на скорость и селективность реакции окисления циклоолефинов
существенное
влияние
оказывает
порядок
введения
реагентов,
состав
предшественников образующихся пероксокомплексов и природа катализаторов
фазового переноса.
1. Antonelli E.,D’Aloisio R., Gambaro et al. // J. Org. Chem., 1998, 63, 7190
Работа выполнена при финансовой поддержке Российского Фонда фундаментальных
исследований, грант № 01-03-32862.
Скачать