общий метод синтеза 2-галоген-3-метил-2,4-динитро-3

ОБЩИЙ МЕТОД СИНТЕЗА 2-ГАЛОГЕН-3-МЕТИЛ-2,4ДИНИТРО-3-ТИОЛЕН-1,1-ДИОКСИДОВ
Е.А. Шеремет, Л.В. Лапшина, И.Е. Ефремова
Российский государственный педагогический университет имени А.И.Герцена
191186, Санкт-Петербург, наб.р.Мойки, д.48, [email protected]
2,2,4-Тринитротиолен-1,1-диоксиды,
фрагменты
полинитроалканов,
объединяющие
СН-кислот,
в
нитроэтенов
своих
и
молекулах
пятичленных
гетероцикленов, оказались оригинальными синтонами для синтеза ранее неизвестных
групп соединений [1,2].
На основе 3-метил-2,2,4-тринитро-3-тиолен-1,1-диоксида (1) нами разработан
общий метод синтеза 2-галоген-3-метил-2,4-динитро-3-тиолен-1,1-диоксидов (3-5),
включающий две стадии превращений: синтез калиевой соли динитротиолен-1,1диоксида (2) и ее галогенирование.
H3C
NO2
O2N
O2N
SO2
1
KOH
H2 O2
H3C
O2N
NO2
K
+
H3C
Hlg2
SO2
2
NO2
O2N
Hlg
SO2
3-5
Hlg = Cl (3), Br (4), I (5)
Реакции галогенирования тиоленилнитроната (2) протекают при комнатной
температуре в растворе абсолютного метанола; выход галогендинитротиолен-1,1диоксидов (3-5) составил 30-60%. Наблюдаемая избирательность электрофильной атаки
галогена по С2-положению амбидентного аниона тиоленилнитроната (2) связана,
вероятно, с электроноакцепторным влиянием сульфонильной группы.
Строение
синтезированных
полинитротиолен-1,1-диоксидов
принято
на
основании данных ИК, УФ и ЯМР 1Н спектроскопии.
[1] Берестовицкая В.М. // ЖОХ. 2000. Т. 70. Вып. 9. С. 1512-1529.
[2] Берестовицкая В.М., Ефремова И.Е., Беркова Г.А., Хлытин А.Л. // ЖОрХ. 2000. Т.
36. Вып. 4. С. 592-598.