общий метод синтеза 2-галоген-3-метил-2,4-динитро-3
advertisement
ОБЩИЙ МЕТОД СИНТЕЗА 2-ГАЛОГЕН-3-МЕТИЛ-2,4ДИНИТРО-3-ТИОЛЕН-1,1-ДИОКСИДОВ Е.А. Шеремет, Л.В. Лапшина, И.Е. Ефремова Российский государственный педагогический университет имени А.И.Герцена 191186, Санкт-Петербург, наб.р.Мойки, д.48, chemis@herzen.spb.ru 2,2,4-Тринитротиолен-1,1-диоксиды, фрагменты полинитроалканов, объединяющие СН-кислот, в нитроэтенов своих и молекулах пятичленных гетероцикленов, оказались оригинальными синтонами для синтеза ранее неизвестных групп соединений [1,2]. На основе 3-метил-2,2,4-тринитро-3-тиолен-1,1-диоксида (1) нами разработан общий метод синтеза 2-галоген-3-метил-2,4-динитро-3-тиолен-1,1-диоксидов (3-5), включающий две стадии превращений: синтез калиевой соли динитротиолен-1,1диоксида (2) и ее галогенирование. H3C NO2 O2N O2N SO2 1 KOH H2 O2 H3C O2N NO2 K + H3C Hlg2 SO2 2 NO2 O2N Hlg SO2 3-5 Hlg = Cl (3), Br (4), I (5) Реакции галогенирования тиоленилнитроната (2) протекают при комнатной температуре в растворе абсолютного метанола; выход галогендинитротиолен-1,1диоксидов (3-5) составил 30-60%. Наблюдаемая избирательность электрофильной атаки галогена по С2-положению амбидентного аниона тиоленилнитроната (2) связана, вероятно, с электроноакцепторным влиянием сульфонильной группы. Строение синтезированных полинитротиолен-1,1-диоксидов принято на основании данных ИК, УФ и ЯМР 1Н спектроскопии. [1] Берестовицкая В.М. // ЖОХ. 2000. Т. 70. Вып. 9. С. 1512-1529. [2] Берестовицкая В.М., Ефремова И.Е., Беркова Г.А., Хлытин А.Л. // ЖОрХ. 2000. Т. 36. Вып. 4. С. 592-598.
