Короткий синтез рацемических форм феромона тревоги муравьёв рода Crematogaster и полового феромона ручейника Hesperophylax occidentalis Д.Г. Шклярук Белорусский государственный университет, 220030, Республика Беларусь, Минск, проспект Независимости, 4 E-mail: [email protected] Феромоны являются эффективными биосовместимыми средствами изучения сложных поведенческих реакций насекомых [1]. Феромонные препараты на их основе традиционно используются для определения агонистического и ингибирующего влияния компонентов феромона, установления и регуляции численности насекомых. Феромон тревоги муравьев рода Crematogaster и половой феромон ручейника Hesperophylax occidentalis представляют собой гомологичные этилкетоны (S)-5 [2] и (R)-6 [3] соответственно (см. схему). В работе предлагаются короткие синтезы их рацемических форм. Недавно нами разработан новый удобный способ превращения γ-метил-γ- бутиролактона 1 в циклический сульфат 2 [4]. Его алкилирование EtMgBr (стадия а) или PrMgBr (стадия с) в присутствии иодида меди(I) по вторичному атому углерода приводило к соответствующим циклопропилсерным кислотам. Межфазный гидролиз циклопропилсерных кислот в присутствии серной кислоты давал третичные циклопропанолы 3 и 4 соответственно. Катализируемая кислотой Бренстеда изомеризация циклопропанолов позволила получить целевые кетоны 5 и 6 в виде рацемических смесей с высоким выходом. Реагенты и условия: (a) (i) EtMgBr, СuI, ТГФ, -25 °C, 24 ч; (ii) 25% H2SO4, H2O, Et2O; (b) pTsOH·H2O, CCl4, кипячение, 10 мин. (82 % на 3 стадии); (с) (i) PrMgBr, СuI, ТГФ, -25 °C, 24 h; (ii) 25% H2SO4, H2O, Et2O; (d) p-TsOH·H2O, CCl4, кипячение, 10 мин. (79 % на 3 стадии). Все соединения охарактеризованы с помощью 1H и 13C ЯМР и ИК-спектроскопии. Литература [1] [2] [3] [4] В. Д. Иванов, Соросовский образовательный журнал. 1998, 6, 29-34. R. M. Crewe, M. S. Blum, and C. A. Collingwood, Comp. Biochem. Physiol., [B]. 1972, 43, 703-716. L. B. Bjostad, D. K. Jewett, and D. L. Brigham, J. Chem. Ecol. 1996, 22, 103-121. D. G. Shklyaruck, A. N. Fedarkevich, and Yu. Yu. Kozyrkov, Synlett. 2014, 25, 1855-1858.