ОПИСАНИЕ ПРОДУКЦИИ Смола DGA (Нормальная и Разветвленная / Normal and Branched) Основное применение - Выделение америция - Выделение актиния Упаковка Порядковый N°. DN-B25-A, DN-B50-A, DN-B100-A, DN-B200-A DN-B10-S, DN-B25-S, DN-B50-S, DN-B100-S, DN-B200-S DN-R10-S DB-B10-S DB-R50-S Размер частиц Форма 25г, 50 г, 100 г, 200 г флакон DGA, нормальная (DN) 100-150 мкм 10 г, 25г, 50 г, 100 г, 200 г флакон DN 50-100 мкм 10 2-мл картриджей DN, 200 2-мл картриджей DN 10г флакон DGA, разветвленная (DB) 50 2-мл картриджей DB 50-100 мкм 50-100 мкм 50-100 мкм Физико-химические свойства Плотность : 0,38 г/мл Емкость: 12 мг Eu/мл смолы DN (DGA, нормальная) 15 мг Eu/ мл смолы DB (DGA, разветвленная) Коэффициент пересчета DW/k' : 1,75 Условия эксплуатации Рекомендуемая температура эксплуатации: / Скорость течения жидкости: Использование под вакуумом или под давлением для смолы сорта s. Хранение: в сухом темном месте, T<30°C Для дополнительной информации см. литературный обзор. Методики* Ссылка ACW16 VBS ACW17-VBS RAW04 Описание Am_Np_Pu_Th_Cm_U в воде (VBS) Am_Np_Pu_Th_Cm_U_Sr в воде (VBS) Ra-226/228 в воде (метод со смолами MnO2 & DGA) Матрица Анализируемые элементы Носитель вода Am, Np, Pu, Th, Cm, U картриджи вода Am, Np, Pu, Th, Cm, U, Sr картриджи вода Ra-226, Ra-228 картриджи *разработаны компанией Eichrom Technologies Inc. TRISKEM INTERNATIONAL ZAC de l’Eperon – 3, rue des Champs Géons – 35170 Bruz – FRANCE Tel +33 (0)2.99.05.00.09 – Fax +33 (0)2.23.45.93.19 – www.triskem.com – email : [email protected] SAS au capital de 40.000 euros – SIRET 493 848 972 00029 – APE 2059Z – TVA intra communautaire FR65 493 848 972 10/12/2015 ЛИТЕ ЕРАТУРНЫ ЫЙ ОБЗО ОР Свойства см мол DGA ппозволяют селективно о иззвлекать Am m(III), не опаасаясь его проскока п из-за а слабого поглощенния. Am(III) сильно о по оглощается любой из ссмол DGA в 5M HNO3 ил ли HC и мож жет быть эл люирован 0.01 M HNO3 ил ли 0.5 M HC Cl (рисунок 22). Смол ла DGA Смола DG GA, в отлич чие от оста альных смо ол, используем мых для выделения актиноидо ов, обладает б большим ср родством к америцию в азотнокисл лых и солян нокислых средах. Кром ме сродства к америцию смола DGA A также мож жет быть исспользована а для разделен ия радия/актиния и кальция/стро к онция/иттри я. ли Представле енные ниже результаты был получены на смоле DGA D с разм мером част иц м. 50-100 мкм Рисуно ок 1 : Экстраггент смолы DGA, R = 8 Предполага аемое уравн нение экстракции: M 3 3 X 3DGA M ( DGA) 3 X 3 4 4 X 2 DGA M ( DGA) 2 X 4 M Ри исунок 2: Ве еличины k’ д для Am(III) смолами с при и ра азличных концентрациях H HNO3 и HCl. На рисунке 3 прредставлены ы по оглощения для д U, Pu и Th. , где M = Ln, Ac; E = DGA (экстрагент) закрепленн ной фазе; X = Cl- или NO O3- кривые е Диаграммы показываютт, что боле ее высокие е ко оэффициент ты раазделения Pu/Am m на аблюдаются я для норм мальной вер рсии смолы ы DGA. Pu(IV) показываетт сильное сродство к см м удержани моле с коэф ффициентом ия k’> 3000 0 на а всем изу ученном дииапазоне кислотности.. Сродство U и Th к смоолам DGA зависит отт ки ислоты, ее концентрациии и типа смолы с DGA.. Исходя из этих данны ых, комбин нация смол л TE EVA и DGA (Norm al) позвол лит сперва а вы ыделить четырехвалеентные эле ементы на а см моле TEVA, оставляя в растворе U и Am,, ко оторые зате ем будут зад держаны см молой DGA.. U будет элюирован перрвым с помо ощью 0.5 M HNO3, а затем м – Am(III) рраствором 0.5 M HCl. в DG Существую ют две формы смолы GA: неразветвл ленная или нормальная я (смола DG GA Normal, N N,N,N’,N’-тетра-н-октилд дигликолами ид) и разветтвленная (см мола DGA A Branche ed, N,N,N’,N’-те етрацис-2-этилгексилди игликоламид д). Обе форм мы смолы DGA показывают бол ее многообещ щающие резуультаты при и применен ии для анализза америци ия, чем остальные наш ши смолы. Пр ри определе енных услов виях обе о ни имеют очень высокое сродство к америцию,, а при друггих услов виях амер риций леггко вымываетсся (рисунок 2). Смола Diphonix D такж же обладает в высоким сро одством к Am(III), A одна ако вымываетсся он не так легко, как к из смол лы DGA. Смо ола TRU также име еет хорош ее Am(III) с коэ сродство к эффициенто ом удержания 100 при ко онцентрации и HNO3 от 0 0.5 до 5 M. При тех же кисслотностях коэффицие ент удержания k’Am(III) у смолы DGA A в 30 – 5 00 раз выше, ч чем у смолы ы TRU. 2 ЛИТЕ ЕРАТУРНЫ ЫЙ ОБЗО ОР Рисунок 3a: Величины k’ для Pu, Th, U и Am смоло ой DGA, normall в зависимоссти от концентраций HNO3 3и HCl Ри исунок 4: Вел личины k’ дляя Ra и Ce в за ависимости отт кислоты и ее концентрацции. Ce является химическим м аналогом Ac, A поэтомуу азумно пред дположить, что поведе ение Ac по о ра оттношению к смоле будет сходным с с по оведением Ce. В ссреде HNO O3 Ra не е пр роявляет заметного ссродства к смоле (1< < k’Ra<7). Для я Ce k’>10000 при кон нцентрацияхх бо олее 1M. Таким Т обраазом, Ac может м быть ь ле егко сорбир рован смол лой при концентрации и HNO3 1–3M M, при этоом Ra ос станется в ра астворе. В соляннокислых растворахх ра азделение наиболее н ээффективно в 8M HCll (ккоэффициен нт разделенния α(Ce/R Ra) > 105.)) Церий (и актиний) легко вымываются я ра азбавленной HCl (напр.., <0.5M HCll). Разделение Y/Sr Рисунок 3b : Величины k’’ для Pu, Th, U и Am смолами DG GA normal и DGA D branched в зависимоссти от концентра аций HNO3 и HCl Та акже были и проведенны экспери именты по о оп пределению ю поведенияя Y, Sr и Ca на смоле е DGA. Получе енные резуультаты пре едставлены ы на а рисунке 5. 5 В противооположностть смоле Srr Resin R смол ла DGA обладает большим м ср родством к Y (k’ > 1005 в 3M HNO O3) и более е ни изким к Sr, Ca и Ba. Э Это позволя яет вначале е эл люировать Sr, Ca и Baa, а затем селективно о вы ымывать Y. Разделени ие Ra/Ac При опреде елении Ra-2 226 и Ra-22 28, в качесттве трассера для опр ределения химическо ого выхода используютт Ra Ba-13 33. Количестве енное о определени е Ba-1 33 осуществля яют на гамм ма-спектром метре. Ra-2 26 ле определяю ют альфа--спектрометрией посл микросооса аждения с BaSO O4. Ra-2 28 определяю ют по доче ернему Ac-2 228 либо на гамма-спекктрометре, либо на н газово ом ле проточном пропорциональном сч четчике посл аждения с CeF C 3. микросооса Дл ля Sr и Ca кривыее десорбци ии сходны.. Сочетание см мол Sr Ressin and DGA A позволяетт по олучить Y--90 с выссокой радионуклидной й чи истотой. Смола DGA также можеет быть испо ользована дл ля разделен ния радия - аактиния и итттрия сттронция. На рисункке 4 пред дставлены зависимоссти величин k’ для Ra и Ce e от кислотн ности. 3 ЛИТЕ ЕРАТУРНЫ ЫЙ ОБЗО ОР Ри исунок 6: Вел личины k’ дляя Bi, Pb, Fe и Cu в за ависимости от кислоты и еее концентрац ции. Рисунок 5: В Величины k’ для д Sr, Y, Ca и Ba для смолы DGA Normal в зависимости от кислоты и ее е ии. концентраци o Мешающие элементы ы 6 10 50-100 mm, 1 h contact c time, 22(1) C 0ppm Fe 100ppm m Fe 500ppm m Fe 1000ppm m Fe 5 10 Изучение м мешающих элементов, таких как Bi, Pb, Fe и Cu предсставлено результатам р ми, показанным ми на рисун нке 6. Смола DGA мож жет ла быть испол льзована дл ля выделен ния Bi. Смол не облада ает никаким м сродством м к железу и меди при н низких конце ентрациях HCl H и на все ем диапазоне концентраций HNO3. К тому ж же, важно отметить, что величина k’ k для Al(III)) и Ti(IV) мене ее 2 при вссех конценттрациях HN O3 или HCl. Ho orwitz и др. (3) объективно показал ли, что наличи ие высокихх концентра аций Fe(III) и му других каттионов мож жет привестти к резком в повышению ю величины k’ для д Am солянокисл лых средахх (рис. 7); этот эффе ект использова али для бысстрого пред дварительно ого концентрир рования Am m и Pu из вы ыщелоченны ых образцов почв. Сто ойкость смолы DGA к мешающем му влияни ию катион нов, обыч но встречающ щихся в при иродных пр робах, дела ает ее примене ение, к примеру, для анализа а Am m в пробах больших почв, весьм ма привлекате ельным (4, 5). 5 o 6 50-100 mm, 1 h con ntact time, 22(1) C 10 4 10 4 10 3 10 Bi Fe In Ga Tl Bi Al 5 10 Tl Fe Ga 3 10 k' 2 2 10 Al 10 In 1 1 10 10 0 0 10 10 -1 -1 10 10 -1 10 0 10 [HCl], 1 10 -1 10 0 10 1 10 2 10 [Metall], m Рисунок Р 7: Ве еличины k’ дл ля различных металлов и концентраций HCl наа смоле DGA normal Pourmand и Dauphas определили о коэффицие енты распре еделения kd для 60 элеементов на смоле DGA A normal в сстатических условиях для различчных кислотт при различных конц центрациях кислот (6);; результаты ы представл лены на рису унках 8 – 10 . 4 ЛИТЕ ЕРАТУРНЫ ЫЙ ОБЗО ОР Рис.8: Ве еличины kd дл ля 60 на смол ле DGA norma al в HNO3, шккала y: kd в ло огарифмическких единицах х, шкала x: концентрация HNO3, мо оль/л (измере ения проводи или при 0.1, 1, 3, 6, 9 и 12 м моль/л) (6). Рис. 9: В Величины kd для д 60 на смо оле DGA norm mal в HCl, шка ала y: kd в логарифмическких единицах, шкала x: концентра ация HCl, мол ль/л (измерен ния проводил ли при 0.1, 1, 3, 6, 9 и 12 м моль/л) (6). 5 ЛИТЕ ЕРАТУРНЫ ЫЙ ОБЗО ОР Рис.11: Изучение реэкстрракции, 33 элемента, 2-мл л картридж ж со смолой D DGA normal, вакуумная в систем ма (6). Литер ратура (1) Рис. 10: Ве еличины kd дл ля 12 на смол ле DGA norma al в 0.2M HF / xM HNO3,(x = 0.1, 1, 3, 6, 9 и 12 моль/л л) шкала y: kd в логарифм мических един ницах, шкала а x: кконцентрация я HNO3, моль/л (6). (2) (3) Кроме то ого, авторы проводили изуче ение реэкстракц ции из 2-мл картриджа со с смолой D DGA normal, сод держащего 33 элементта. Пробу с 33 элементам ми в среде е 3M HNO O3 / 0.2M HF пропускали и через карттридж, посл ле чего изуччали реэкстракц цию различн ными раство орами; усло овия и результа аты реэксттракции пре едставлены на рис. 11. (4) (5) (6) 6 Horwitz E.P., McAlisteer D.R., Bond d A.H., Baranss R.E., So olvent Extrac. IIon Exch.,23, 219 (2005). Horwitz E.P., Bonnd A.H., Barans B R.E.,, erD.R., 277th Actinide separationss McAliste Conferen nces, (2003) Horwitz, E.P.; et al, S Solv. Extr. Ion Exch., 26(1),, in press (2008) Maxwell III, S. L.;; Culligan, B. K., Journ.. m., 270 (3), 69 99 (2006) Radioanal. Nucl. Chem Maxwell III, S. L.; Journ. Radioanal. Nucl.. 2 (2), 395 (22008) Chem., 275 Pourman nd A, Dauphaas N, Talanta,, 81(3), 741 – 753 (201 10)