Лекция № 6 Ретрон 1. Трансформ окисления

Лекция № 6
Ретрон
O
1. Трансформ окисления
O
R
C
OH
R'
R
C
H
R'
+
X
X= CrO3Pyr2 – реактив Коллинза
CrO3 + Pyr – реактив Саррета
O
O
Cr
O
Cl
N
H
- реактив Кори
O
H2Cr2O7
CrO3 + H2O +
O
S
+
O
S
H2CrO4
- реактив Джонса
(CF3CO)2O
O
O
Cl
Cl
+
O
S
+
P4O10
O
S
+ CyN C NCy
AcO ОАс
ОАс
I
O
O
1
Десс-Мартин
2. Трансформ кетонное расщепление (для метил кетонов)
O
O
O
R
R
O
Et
O
O
O
Et
+
R
3. Трансформ Кучерова (для метилкетонов)
O
R
+
H 2O
R
4. Трансформ Нефа
H
R CH2 NO2
R C
O
R'
R CH
R C
O
R'
NO2
5. Трансформ Михаэля
H
R
R'
R
R'
+
H
O
O
RMgBr + CuI
+
R2CuLi
6. Трансформ Зебеxа
2
R
R C R'
R C R'
S
S
O
S
S
R
H
S
S
+
R'
R C H + HS
O
SH
7. Трансформ Бодру-Чичибабина
OEt
R C H
OEt
R
R C OEt
H
O
+
C OEt
H
RMgBr
HC(OEt)3
8. Трансформ Фриделя-Кравтса для арилкетонов
Ar
C R
Ar
+
R
O
O
O
R C O C R
R C Cl
ArH
O
O
9. Трансформ Гриньяра
9.1
R C R'
R C O
+
R C Cl
+
R'
O
O
R'-MgBr + CuI
или
R'-MgBr + FeCl3
3
R C R'
9.2
R C O
+
R C N
+
R C O
+
R'
O
R C R'
9.3
R'-MgBr
R-Li
R'
O
Me
R
C
N
Me
R C O
OMe
N
+
1
O
амид Вайнреба
OMe
Me
R C OH
O
+
H
N
OMe
Синтез
R C N
R C N
O
O
O
R'
R-Li
R
O
HOH
N
O
Li
O
R C R'
O
Синтез амида Вайнреба
Me
+
R C OH
H
O
1. Me3SiCl
2. Me
H
N
N
CyN=C=NCy
1
OMe
1
OMe
10. Трансформ Брауна
4
R C R'
R B R' +
C O
O
C O
Реакция Брауна
R B R'
R
C O
C O
R B R'
C
O
B R'
+
C O
R'
R'
R C O
R C
B R'
B
R C
O
B
R'
HOH
O
R C OH
B OH
H2O2
OH-
R'
R C OH
HO O B OH
OH +
R
R'
O B OH
R
HOH
OH
R'
O
11. Трансформ Дикмана для циклических кетонов
O
O
O
O
O
O
O
n
n
n
O
O
O
O
n
O
O
O
n
O
5
12. Трансформ алкилирования
O
O
R
12.1
+
R
R
X
N
Синтез
O
N
N
N
R
H
X
N
X
R
HOH
H
O
R
12.2
O
O
R
R'
O
R'
R'
Синтез
O
O
OSiMe3
R'
Et3N
Me2SiCl
R'
MeLi
R
R'
R-X
6
12.3
O
O
R'
R
O
R
R
+ R'
Синтез
O
R
OSiMe3
O
R
LDA
Me3SiCl
Bu2N+F-
R'
R
R'-X
13. Трансформ тандем Михаэль + алкилирование
O
O
R
+
R + R'
R'
Синтез
O
O
1) R'2CuLi
2) R-X
R
R'
14. Трансформ Брауна для альдегидов
7
R'
H2
R C C H
R CH CH OH
R CH CH B
O
R'
R'
R C
CH + H B
R'
Синтез
R'
R C
CH + H B
R'
H2O2
R'
NaOH
R CH CH B
R'
R CH CH OH
H2
R C C H
O
ЗАДАЧИ
O
O
O
O
1.
3.
2.
O
4.
O
O
O
O
H
O
5.
O
H
O
7.
6.
8.
ОТВЕТЫ
1. Анализ
8
O
O
O
O
H2C
+
O
O
OEt
OEt
O
C
CH
OEt
Br
O
O
OEt
Синтез
O
O
1.EtO-Na
2.
O
HOH
Br
NaOH
OEt
O
TM
OEt
2. Анализ
O
O
+
M
O
N
Cl
Синтез
O
1.
MgBr + CuI
TM
Cl
N
2.
N
MgBr
MgBr
HOH
H+
TM
9
3. Анализ
O
NO2
NO2
NO2
+
Синтез
O
CH2O + CH3NO2
NO2
+
B
OH
H2C
O
H2
C NO2
O
NO2
H2C CH NO2
TiCl3
O
H2
Pd
TM
4. Анализ
10
H
O
O
CH3
+
OH
H
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
+
OEt
O
OEt
O
H
H
O
H
O
OEt
O
+
O
OEt
O
O
EtO
OEt
O
Синтез
O
+
EtO
OEt
O
+
1.NaH
2.HOH
B
OEt
O
O
O
O
O
(CH3)2CuLi
O
OEt
HOH
O
TM
OEt
11
5. Анализ
H
B
H
+
B
O
H
OH
O
+ HC
2
CH
MgBr
O
+ H
Синтез
O
OMgBr
MgBr
H
H
B
CO
H
B
HOH,
NaOH
H2O2
O
6. Анализ
12
O
O
O
O
O
+
O
O
O
O
O
O
O
Li
N
O
O
OMe
OH
O
O
Синтез
O
O
O
BuLi+LiCl
Li
O
O
N
O
O
O
O
OMe
O
OH
CyN=C=NCy
+
H
N
O
O
OMe
O
O
7.
O
O
N
+
Cy
H
N
C
H
N
Cy
O
OMe
Анализ
O
OH
B
R
R
Синтез
13
R
H B
B
R
R
R
H2O2
TM
NaOH
8. Анализ
O
H
OEt
OEt
OEt
+
H
C
OEt
HC(OEt)3
MgBr
Br
+
Br2
HO
+
Синтез
14
Br
HO
+
AlCl3
Br2
MgBr
Mg
HC(OEt)3
Fe
H
C(OEt)2
HOH
H+
TM
15