Лекция №12 Ретрон Анализ 1. Трансформ Густавсона

Лекция №12
O
Ретрон
Анализ 1. Трансформ Густавсона
Br
Br
R
R
R
R
ZnBr
Br
Синтез
Br
Zn
R
TM
Br
Анализ 2. Трансформ алкилирование
Br
R
R'
R
R'=
C
R'
,
O
C
R''
,
O
O
Синтез
Br
:B
R
R'
TM
C
R
N
R'
Анализ 3. Трансформ [2+1]-циклоприсоединение
R1
H
R1
H
+
H
R
CH
R3
2
R2
H
R3
R 3=H
Если
H2C
CH 2
N
N
CH 2 I2 + Zn/Cu
H 2C
S
CH 2I2 +
Et
Zn
Et
O
O
R3=
Если
C
O
O
O
O
HC:
C
:CH
H2C
C
O
O
O
N
R3=
Если
C
C
NH 2
N
R4
O
:O
HC:
C
O
R4
:CH
C
N
N
O
:CH
R4
N
R4
N
O
H 2C:
N
N
Cl
R4
Анализ
H
Cl
Cl
Cl
R
+ HC:
Cl
H
C
Cl
R
Cl
Cl
Синтез
Cl
H
C
NaOH
TM
+
Cl
R
Cl
N
R
R
Br
R
R
Анализ
R
H
H
O
+
R
Ph
:CH
O
Ph
Cl
H2
C
O
Ph
H2
C
Cl
Синтез
H2
C
+ Cl
O
MeLi
Ph
TM
R
Анализ
H
Cl
+
:CH
R
R
Cl
Cl
Синтез
+
H2
C
Cl
B
Cl
R
Анализ
Cl
R
R
:C
Cl
Cl
R
CH
Cl
+
TM
Синтез
Cl
R
CH
B
+
TM
Cl
Анализ
R
R
+
C
R'
R'
R
Br
+
C
R'
MeLi
Br
Синтез
R
Br
R'
MeLi
TM
+
C
Br
Анализ
R
R
C
+
C
R
R
R
OH
O
H2
C
R
N
C
NO
Синтез
R
OH
O
H2
C
R
N
NO
C
R
+
NaOH
R
O
2.Анализ 1. Трансформ Прилежаева
O
O
OH
O
:O :
+
R
R
Cl
Синтез
O
O
O
OH
OH
O
+
+
R
R
Cl
Cl
Анализ 2.
O
O
Cl
O
R
R'
R
R
R'
R'
R
C
C
H
H
Na +
Синтез
R
C
C
R'
+
H
H
NaOCl
TM
OCl-
R'
+
Анализ 3. Трансформ Корри
O
:O :
:O :
O
CH 2 X
+
R
R
O
O
CH 2 X =
H2C
R
X
R
,
S
H2C
,
S
H 2C
S
CN 3
Na
Синтез
O
H2C
O
TM
+
S
R
Анализ 4. Трансформ Дарзана
O
O
O
O
O
R
O
R
:O :
O
O
O
+
R
O
HC
C
O
R
Br
Br
O
Br
O
Синтез
O
O
+
R
H2C
EtONa
C
O
Br
TM
Задачи
O
O
O
1
O
3
2
O
N
Ph
O
5
4
OTs
OTs
S
8
7
6
9
O
N
O
Ph
Ph
Ph
Ph
11
10
12
O
O
13
14
Cl
Ответы
1. Анализ
O
O
Br
Br
HO
OH
O
O
O
O
HO
OH
:O:
O
OH
+
OH
:O
O
O
O
Синтез
B
O
O
O
O
HBr
Br
Br
O
O
TM
2. Анализ
O
CH 3
CH 3
O
CH3 +
+
:CH3 -
+
Синтез
O
O
1. (Me2 )CuLi
H 2C
H2
Pt
CH 2I2
Et2Zn
PPh 3
2. CH 3 I
3. Анализ
:O:
O
O
O
O
O
O
O
:O :
HC
C
O
Br
Br
O
Br
C
O
Синтез
O
O
EtONa
+
Br
C
O
TM
TM
4.Анализ
+ CH 2 :-
:OH
O
-2
CHN 2
O:
HC
CH 2N 2
O
N
HC
O
N
C
Cl
O
OH
HO
N
O
Br
+ C:
N
OH
OEt
O
O
O
H
O
O
ZnBr
H2
C
O
+
C
HC
O
O
Синтез
O
O
ZnBr
O
1.
O
O
2. H +
1. LiAlH4
2. HBr
3. KCN
C
1. H 2O, H +
N 2. SOCl2
3. CH 2N 2
O
N
CuCl2
1. CH 3I
2. H +
O
TM
N
5. Анализ
Ph
O
N
+
N
Ph
OH
O
OH
O
O
N
H2N
N
HC
H
C
C
Ph
OH
OH
+
O
O
O
Синтез
Ph
Ph
O
O
H2C
NaNO 2
C
HCl
NH 2
HC
C
N
N
O
O
O
O
HO
N
TM
t
6. Анализ
OTs
OH
Синтез
OH
CH 2 I2
Zn/Cu
TM
OH
7. Анализ
OTs
O
O
OH
O
O
O
O
O
1
3
O:
2
O
6
O
O
4
5
CH 2
+
Синтез
Br
Na, NH 3
ROH
HCBr3
BuOK
Br
O
O
1. KMnO 4
2. H 2
Ni
OH
OH
O
EtOH
H+
O
O
O
O
EtONa
O
1. KOH, H 2O
2. H +
O
(iPrO)3 Al
OH
60%
O
+
OH
40%
8. Анализ
NO
OH
+
N
C
O
C
Синтез
O
OH
O
NH 2
OH HN
C
CH 3
NH 3
KOH
O
N
O
OH
N
C
NaNO 2
HCl
TM
9. Анализ
O
H 2 C:
:OH
O
O
O
Ph
+
Ph
Ph
Ph
Ph
:CH 2
Ph
Ph
O
+
O
H
Ph
Синтез
O
O
Ph
H 2C:
O
+
O
:B
S
TM
Ph
Ph
Ph
S
10. Анализ
O
O
:CH 2
+
Ph
Ph
Ph
H 2C:
S
Ph
O
H 2C:
S
Синтез
O
H 2C:
S
TM
Ph
Ph
11. Анализ
Cl
+
Cl
S
S
S
Cl
H
Cl
S
Синтез
Cl2
hv
S
Cl
Cl
S
H
:B
TM
12. Анализ
:CH 2
+
+
N
O
N
N
Синтез
O
H
N
N
H+
13. Анализ
O
O
O
+
H 2 C:
S
14. Анализ
O
O
O
+
H 2 C:
S