Трансформация 4- замещенных циклогексанонов в цис
реклама
Д105 Молодежная научная школа-конференция. СТЕРЕОСЕЛЕКТИВНАЯ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКАЯ ТРАНСФОРМАЦИЯ 4-ЗАМЕЩЕННЫХ ЦИКЛОГЕКСАНОНОВ В ЦИС5-ЗАМЕЩЕННЫЕ 2,2-ДИМЕТОКСИЦИКЛОГЕКСАНОЛЫ А. С. Дорофеев, М. Н. Элинсон, Г. И. Никишин Российская Академия наук, Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского, Ленинский проспект 47, 119991, Москва, Россия, e-mail: [email protected] Непрямое электрохимическое окисление 4-замещенных циклогексанонов в метаноле в бездиафрагменной ячейке в присутствии медиатора NaHal (Hal = I, Br) приводит к образованию соответствующих цис-5-замещенных 2,2-диметоксициклогексанолов с выходом 70-80%. R -e O OMe OMe R NaHal, MeOH OH Hal = I, Br 1 2 Осуществлен новый важный этап в развитии методов непрямого электрохимического окисления кетонов трансформация - реализованa 4-замещенных стереоселективная циклогексанонов непрямая 1 электрохимическая в цис-5-замещенные 2,2-диметоксициклогексанолы 2. Данные ПМР и ЯМР-13С-спектроскопии соединений 2 однозначно свидетельствуют о том, что во всех проведенных экспериментах стереоселективно образуется только один из двух возможных диастереомеров 2. Структура 2 была установлена с использованием двумерных гомоядерных спектров COSY и дальнейшим анализом спиновой системы при помощи итерационной компьютерной программы CALM. На базе исследованных реакций разработан простой и эффективный метод прямой стереоселективной “one-pot” трансформации цис-5-замещенные 2,2-диметоксициклогексанолы 4-замещенных – удобные циклогексанонов интермедиаты в для органического синтеза. Конверсия исходного кетона составляет 98-100%. Осуществленный процесс является первым примером стереоселективного электрохимического окисления кетонов. Следует отметить, что при этом в качестве исходного субстрата применяется оптически неактивное соединение и окружение кетона не является хиральным. Метод прост в осуществлении, для проведения реакции используются доступные реактивы, простое оборудование и бездиафрагменная ячейка. "Актуальные проблемы органической химии". Новосибирск 2003
