2pc102

II Всероссийская конференция Химия и технология растительных веществ,
Казань, 24–27 июня 2002 г
–––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––
СТРУКТУРНЫЕ ОСОБЕННОСТИ ПЕКТИНОВОГО ПОЛИСАХАРИДА
ИЗ ПИЖМЫ ОБЫКНОВЕННОЙ TANACETUM VULGARE L.
А.Я.Полле*, Р.Г.Оводова
Институт физиологии Коми НЦ УрО РАН, Сыктывкар, [email protected]
Из соцветий пижмы обыкновенной T. vulgare, широко распространенной на европейском Севере
России, экстракцией водным раствором оксалата аммония выделен новый пектиновый полисахарид –
танацетан TVF [1].
Структурные особенности полученного пектина выяснены в результате полного и частичного кислотного гидролиза и ферментативного расщепления с помощью пектиназы (α-1,4-D-полигалактуроназы). На
основании данных спектроскопии ЯМР выделенных фрагментов доказано, что в основе молекулы танацетана лежит линейная цепь галактуронана, состоящая из α-1,4-связанных остатков D-галактуроновой кислоты [1]. Установлено, что молекула танацетана имеет разветвленные участки, состоящие из фрагментов галактуронана, связанных между собой остатками α-1,2-рамнопиранозы; последние частично замещены по О4 положению терминальными и β-1,4-связанными остатками галактопиранозы. Кроме того, боковые цепи
танацетана содержат β-1,6- связанные остатки галактопиранозы и остатки β-галактопиранозы, замещенной в
4,6- положения, а также терминальные и замещенные в 2-, 2,5-, 3,5- и 5- положения остатки α-арабинофуранозы [2].
В результате полного кислотного гидролиза танацетана TVF была получена с выходом 31.9 %
фракция, содержащая сумму моносахаридов. Методом препаративной ВЭЖХ (элюент ацетонитрил – вода
84 : 16) из полученной смеси моносахаридов выделены моно-О-метил-ксилоза, рамноза, ксилоза, арабиноза
и галактоза. Все индивидуальные моносахариды имеют положительное вращение. Таким образом, в состав
углеводных цепей танацетана TVF в качестве основных моносахаридов входят L-арабинофураноза, Dгалактопираноза и L-рамнопираноза.
В результате обработки танацетана TVF литием в этилендиамине с существенным разрушением
полисахарида получен и очищен на колонке с биогелем Р-2 нейтральный олигосахаридный фрагмент TVFL1, выход 8.5 % от исходного танацетана TVF. В состав углеводной цепи фрагмента TVF-L1, [α]D20 –80.1° (с
0.1; Н2О), лишенного остатков D-галактуроновой кислоты, входят остатки L-арабинозы и D-галактозы (73.7
и 20.0 % соответственно) в качестве основных нейтральных моносахаридов. Полученный фрагмент TVF-L1
при метилировании по методу Хакамори дает сполна метилированный олигосахарид, гидролизат которого
был изучен с помощью хромато-масс-спектрометрии. В результате показано наличие терминальных и
замещенных в 3,5- и 5- положения остатков α-L-арабинофуранозы, а также β-1,4-связанных остатков Dгалактопиранозы. Таким образом, по данным метилирования можно предположить, что молекула танацетана имеет арабиногалактан в составе боковых цепей.
При использовании последовательного сочетания методов ферментативного расщепления пектиназой
танацетана TVF и литиевой деградации полученного остатка выделен полисахаридный фрагмент TVF-L2,
выход 39.8 %. В состав углеводной цепи фрагмента TVF-L2 входят остатки D-галактуроновой кислоты
(42.0%), L-арабинозы (21.4 %), D-галактозы (20.7 %) и L-рамнозы (11.3 %) в качестве основных компонентов. Гетероядерная спектроскопия ЯМР полученного фрагмента свидетельствует о наличии остатков линейного α-1,2-L-рамно-α-1,4-D-галактуронана. Кроме того, идентифицированы терминальные и замещенные во
2-, 3,5- и 5- положения остатки α-L-арабинофуранозы, а также терминальные и β-1,4-связанные остатки Dгалактопиранозы.
Таким образом, в разветвленной области танацетана TVF (рамногалактуронан-I) к остаткам L-рамнопиранозы главной углеводной цепи по О-4 положению присоединяются в качестве боковых цепей
терминальные и β-1,4-связанные остатки D-галактопиранозы, а также углеводные цепи из α-1,5-связанных
остатков L-арабинофуранозы.
Работа выполнена при поддержке «Минпромнауки РФ» (грант № 02-4208) и РФФИ (грант № 00-0448063 а, 01-04-96437, 02-04-06937 мас).
Список литературы
1. А.Я.Полле, Р.Г. Оводова, А.С.Шашков, Ю.С.Оводов. // Биоорган. Химия. 2001. Т. 27. № 1. С. 52-56.
2. A.Ya.Polle, R.G.Ovodova, A.S.Shashkov, Yu.S.Ovodov. // Carbohydr. Polym. 2002. Vol. 49. № 3. P. 337-344.
II Всероссийская конференция Химия и технология растительных веществ. Стендовый доклад
93