СИНТЕЗ π-КОМПЛЕКСОВ α-АЗАДИЕНОВ С МЕТАЛЛАМИ
реклама
Молодежная научная школа-конференция. Стендовые доклады 159 СИНТЕЗ π-КОМПЛЕКСОВ α-АЗАДИЕНОВ С МЕТАЛЛАМИ ПОДГРУППЫ ХРОМА И ЖЕЛЕЗА И ИХ ФОСФОРИЛИРОВАНИЕ Курамшина Е.А., Степанова В.Р., Курамшин А.И., Черкасов Р.А. Казанский государственный университет 420008, ул. Кремлевская, 18. E-mail: [email protected] Мягкое фосфорилирование соединений, имеющих в своем составе сопряженные связи C=N и C=C представляет сложную в препаративном отношении задачу. Одни из путей решения обозначенной проблемы является вовлечение непредельной молекулы в комплексообразование с переходным металлом. Нами изучены реакции ряда сопряженных азадиенов гомолигандными с карбонильными комплексами нульвалентных металлов подгруппы хрома и железа в условиях, как фотохимической, так и термохимической активации. В условиях фотохимической активации для всех металлов образуются продукты η2-координации азадиена с металлоцентром по двойной углерод-углеродной связи: R R C CH CH N R3 + M(CO)x R1 R1 C hν CH CH N R3 M(CO)x-1 M = Fe (x=5), Cr, W (x=6) В случае термохимической активации образующееся металлоорганическое соединение зависит от исходного металлокомплекса. Азадиены координируются с атомом железа по типу η4-координации, с металлами подгруппы хрома η3-координация происходит за счет πэлектронов двойной связи и неподеленной электронной пары азота. R C CH CH N R3 + Fe(CO)5 ∆ CH C R1 R1 R C CH R1 CH N R3 + M(CO)6 ∆ количеств M = Cr, W (x=6) третичных аминов. N Fe(CO) 3 R R3 CH C CH N R1 R3 M(CO) 4 Полученные металлорганические соединения диалкилфосфористыми кислотами в слабополярных каталитических CH R вступают в реакцию с растворителях в присутствии Продуктами реакции являются α- аминофосфонаты, координированные с атомом переходного металла, образующиеся в результате присоединения диалкилфосфита по С=N связи координированного гетеродиена. "Актуальные проблемы органической химии". Новосибирск 2001
