Краткое сообщение УДК 66.023.2 Е.С. Боровинская1, В.П. Решетиловский2 МИКРОРЕАКТОРЫ – ОТКРЫТИЕ НОВЫХ ПУТЕЙ ДЛЯ ИНТЕНСИФИКАЦИИ ГЕТЕРОГЕННЫХ ПРОЦЕССОВ Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет) 190013, Санкт-Петербург, Московский пр., д. 26 Приводится краткий обзор современного развития и достижений микрореакционной техники на примере гетерогенных реакционных систем, различающихся по своей природе и проводимых в различных типах микрореакторов: катализ с межфазным переносом, биокатализ и синтез наночастиц. Особенное внимание уделяется аспектам интенсификации рассматриваемых процессов, так как именно возможность интенсификации делает микрореакционную технику привлекательной для промышленности. Ключевые слова: микрореактор, интенсификация процессов, биокатализ, гетерогенные процессы, наночастицы, энергосбережение. В последние десятилетия микроструктурные реакторы (микрореакторы) стали одним из наиболее активно изучаемых объектов реакционной техники с ударением на интенсификацию химических процессов и повышение их безопасности. Благодаря миниатюрным размерам микроструктур, которые не превышают 2 мм, микрореакторы способствуют экономии материала при их изготовлении, а также сырья и энергии в процессе эксплуатации. Более того, вследствие ускорения тепло- и массопереноса производительность установок с микрореакторами в ряде случаев значительно выше применяемых в промышленности классических реакторов периодического действия. Как уже было показано многими авторами [1-3], наибольшей интенсификации процессов с использованием микрореакционной техники удается достичь для жидкофазных реакций или для гетерогенных многофазных систем. Поскольку основная часть научно-исследовательской работы в области микрореакционной техники направлена на дальнейшее повышение интенсификации и безопасности процессов и связанной с этим экономической и экологической выгодой для промышленности, то в настоящее время большой интерес применения микрореакторов вызывают многофазные процессы. В этой связи является целесообразным рассмотреть последние достижения микрореакционной техники, в частности для интенсивного ведения гетерогенных процессов, разных по своей природе: жидкофазные реакции, протекающие на границе раздела фаз, биохимические реакции и реакции осаждения. Жидкофазные реакции, протекающие на границе раздела фаз Реакции такого типа исследовались на начальном этапе развития микрореакционной техники, когда главной целью было показать ее основные достоинства и доказать возможность проведения химические реакции в новых устройствах [4]. Многими авторами уже было показано превосходство микрореакционной техники для реакций, протекающих на границе раздела фаз. Наиболее успешных результатов удалось добиться при проведении следующих химических реакций: реакции окисления кетонов водным раствором перекиси водорода, реакции нитрования, реакции диазотирования, реакции бензилирования, реакции алкилирования фенилацетонитрила и др. Биохимические процессы Биохимические процессы, как правило, протекают достаточно медленно и не всегда дают высокий выход целевого продукта, поэтому даже небольшая интенсификация таких процессов с применением микрореакционной техники принесет промышленности многомилионную прибыль. Кроме того, в настоящее время такие химические компании, как Dow Chemicals, DuPont, Evonik Industries и др. проявляют большую заинтересованность в развитии альтернативных биохимических процессов для получения основных продуктов органического синтеза из возобновляемого сырья. Если на основе органического природного сырья удастся разработать эффективные процессы, способные конкурировать с процессами в нефтехимии, то очень вероятно, что они будут и в экологическом, и в экономическом отношении более привлекательными для промышленности [5]. Микрореакционная техника обладает огромным потенциалом для интенсификации биохимических реакций, так как она позволяет не только уменьшить количество используемых ферментов, но и добиться увеличения поверхности раздела фаз, стимулируя процессы тепло- и массопереноса. К сожалению, не смотря на эти достоинства, существует еще очень мало примеров применения микрореакционной техники для ферментативных реакций. Примером интенсификации биопроцессов с применением микрореакционной техники стала работа Клише и др. [6], которые исследовали реакцию биокаталитического восстановления этилового эфира циклогексанонкарбоновой кислоты в этиловый эфир (1R,2S)-цис-2-гидроксициклогексанкарбоновой кислоты в присутствии Saccharomyces cerevisiae. Реакции осаждения с получением наночастиц Одним из бурно развивающихся направлений химической технологии является нанотехнология. На данный мо- 1 Боровинская Екатерина Сергеевна, канд. техн. наук, ст. преп. кафедры математического моделирования и оптимизации химико-технологических процессов, e-mail: [email protected] 2 Решетиловский Владимир Петрович, д-р хим. наук, профессор, директор Института технической химии Технического университета г. Дрездена (Германия), e-mail: [email protected] мент существует большое количество способов получения наночастиц, которые в основном отличаются хорошей воспроизводимостью, но часто, могут быть реализованы только в системах периодического действия. Как показали Рюфер и др. [7] в своей работе по осаждению труднорастворимого сульфата бария, в микрореакторе можно получать наночастицы непрерывным путем. При этом размеры наночастиц сульфата бария во всех полученных образцах находились в пределах от 25 до 65 нм, что на порядок меньше, чем в реакторе смешения. Заключение В настоящее время во всем мире ведутся разработки в области микрореакционной техники, и появляется все больше и больше примеров ее промышленного внедрения. Интенсивность всех этих разработок продиктована в первую очередь тем, что применение микрореакционной техники соответствует требованиям ресурсосберегающих технологий. Именно экологические и экономические превосходства микрореакционной техники в сравнении с классическими реакторами создают широкие возможности для их практического использования в химической промышленности. Обзорная статья, посвященная интенсификации гетерогенных каталитических процессов с применением микрореакторов выйдет в конце 2010 года в специальном выпуске Российского химического журнала, посвященном микрореакционной технике. Литература 1. Jähnisch K., Hessel V., Löwe H., Baerns M. Chemistry in Microstructured Reactors // Angew. Chem. Int. Ed. 2004. v. 43. № 4. pp. 406-446. 2. Kashid M.N., Kimi-Minsker L. Microstructured Reactors for Multiphase Reactions: State of the Art // Ind. Eng. Chem. Res. 2009. v. 48. № 14. pp. 6465-6485. 3. Боровинская Е.С., Решетиловский В.П. Микроструктурные реакторы – концепции, развитие и применение // Химическая промышленность. 2008. Т. 85. № 5. с. 1-31. 4. Watts P. Chemical Synthesis in Micro Reactors // Chem. Ing. Tech. 2004. v. 76. № 5. pp. 555-600. 5. Vasic-Racki D. History of industrial Biotransformations – Dreams and Realities. A Series of Monographs. Eds.: A. Liese, K.Seelbach, C. Wandrey. Weinheim: WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 2006. 556 р. 6. Kliche S., Räuchle K., Bertau M., Reschetilowski W. Ganzzell-Biokatalyse mittels Saccharomyces cerevisiae im Mikroreaktor// Chem. Ing. Tech. 2009. v. 81. № 3. pp. 343-347. 7. Rüfer A., Räuchle K., Krahl F., Reschetilowski W. Kontinuierliche Darstellung von Bariumsulfat-Nanopartikeln im MicroJet-Reaktor // Chem. Ing. Tech. 2009. v. 81. № 12. pp. 1949-1954.