ЛЕКЦИЯ№5 Глобальные выпадения Вопрос 1. Образование кислотных дождей Вопрос 2. Загрязнение атмосферы точечными выбросами Кислотные и основные свойства дождевой воды и аэрозолей определяются наличием свободных ионов водорода (Н+) или гидроксил-ионов (ОН-). В естественных условиях осадки имеют нейтральный или слабокислый характер, что зависит от растворенных солей естественного происхождения и углекислого газа. При этом их рН ≈ 5,6. Водородный показатель повышается за счет пыли, образуемой из щелочных пород, а также при взаимодействии с океанами. рН понижается за счет закисления осадков, возникающего при образовании кислот антропогенного происхождения. При эмиссии сернистого газа в атмосферу возможны следующие реакции: Газофазное молекулярное окисление SO2 + O2 = SO3 + O SO2 + O3 = SO3 + O2 Реакции идут медленно, время жизни примерно 1000 часов. Газофазное окисление радикалами при фотохимических реакциях SO2 + OH → HSO3 SO2 + O → SO3 Время жизни примерно 70 часов. Окисление на поверхности твердых частиц. (SO2)адс + 2(ОН)адс → [(ОН)2 SO2 ]адс Идет в условиях повышенной влажности. Время жизни примерно 200 часов. Окисление жидко-капельных частиц SO2 + H2O + O3 → H+ +HSO4- + O2 Все эти реакции приводят к образованию серной и сернистой кислот. Быстрее всего они образуются летом в дневных условиях. Время превращения примерно 37 часов. Серная кислота хорошо нейтализуется в атмосфере аммиаком. Кроме того, диоксид серы вымывается осадками, когда его частицы служат ядрами компенсации. Доля примеси α (t), вымываемую осадками можно оценить по формуле: α (t) = αо l-^√тft где αо – первоначальное количество примеси в момент t = 0, ˄ = 10-4 c-1 – коэффициент Лангмюра, I – интенсивность осадков в мм/час; ft – время в течении которого примесь возрастом t подвергалась вымыванию. Скорость вымывания можно оценить коэффициентом вымывания Kвым (r-1), показывающим долю примеси, вымываемую за час. На рисунке показана процентная доля SO2 и H2SO4 на различных расстояниях от источника выброса и время распространения Если предложить, что в точке А на расстоянии 200 км от точки выброса ПДКSO2 = 1 (а в точке выброса равен 3), то в этой точке значение рН упадет до 2,7, что экологически совершенно недопустимо. ПДК сернистого газа составляет 50 мкг/м3 ; серной кислоты – 100 мкг/м3 , в то время как воздействие на человека при вдыхании сульфатов наблюдается уже при концентрации (6 – 10) мкг/м3. Последствия: респираторные заболевания, хронический бронхит, эмфизема легких, астма, аллергия. На растительность кислотные дожди действуют непосредственно, а опосредованно за счет вымывания из почвы алюминия и магния, необходимых микроэлементов растений. Аналогичным образом выбросы оксидов азота приводят к образованию азотистой и азотной кислот. Эти реакции идут очень легко во влажной атмосфере. В Европе значение рН осадков колеблется от 4 до 5, а в США от 2,7 до 4,7. На фоновом уровне 80% вклад в кислотность осадков дает углекислый газ, а в атмосфере промышленных городов более 90% вносят серная и азотная кислоты, и только 2% углекислый газ. Закисление озер, водотоков и почв Закисление осадков привело к закислению озер. В Европе рН воды снизился от 1,25 до 0,8 единиц. Особенно резкие изменения рН происходят весной, когда с талыми водами, рН которых доходит до 3, значительное количество кислоты попадает в озера. Важным фактором закисления является состав горных пород в районе водосбора. Наибольшее закисление происходит в районах изверженных пород, с обилием кварцевого песка. Осадочные породы (известняки, доломиты) не способствуют закислению. Серьезную проблему представляет выщелачивание из горных пород тяжелых металлов и попадания их в воду озер и рек. Закисление влияет на физико-химический состав почв и ее структуру (снижается грануляция и воздухопроницаемость). При рН<5 резко снижается плодородие. Оптимальная кислотность 5,2 ≤рН≤6,8. Среднеевропейские и восточноевропейские известковые почвы устойчивы к кислотным дождям, но эта буферность не безгранична. Подзолистые почвы очень чувствительны к кислотным осадкам. Чрезмерное увлажнение почвы повышает ее кислотность, поэтому кислотные почвы необходимо известковать. При закислении уменьшается скорость разложения органических соединений, что снижает продуктивность азотфиксирующих бактерий. Ион водорода задерживает поступление азота в растения, подавляет синтез. Нарушает углеводно-белковый обмен. Фосфор связывается в труднорастворимую соль и становится малодоступным для растений. Возникает дефицит кальция, при этом страдает корневая система. Кислотные дожди поражают леса, особенно хвойные породы. Яйца птиц легко разрушаются при кислотных дождях (до 80%). Уже при рН меньше 6 в пресноводных водоемах уменьшается биоразнообразие. При рН менее 5 наблюдается гибель рыбы. В пресноводных водоемах оптимальное рН лежит в области 6,5≤рН≤8,5. При попадании серной кислоты на здания и сооружения происходит их усиленное разрушение, а металлы быстро коррозируют.