ИСКОПАЕМЫЕ СМОЛЫ СЕВЕРНОЙ ЕВРАЗИИ

Âåñòíèê, íîÿáðü, 2006 ã., ¹ 11
ÈÑÊÎÏÀÅÌÛÅ ÑÌÎËÛ ÑÅÂÅÐÍÎÉ
ÅÂÐÀÇÈÈ
Àêàäåìèê
Í. Ï. Þøêèí
Ê. ã.-ì. í.
Ä. À. Áóøíåâ
Ê. ã.-ì. í.
Ñ. Í. Øàíèíà
[email protected]
[email protected]
[email protected]
ßíòàðü èçâåñòåí ÷åëîâå÷åñòâó óæå
íåñêîëüêî òûñÿ÷åëåòèé. Îäíàêî î åãî
ñòðóêòóðå è ñîñòàâå ìû çíàåì ãîðàçäî
ìåíüøå, ÷åì î äðóãèõ îðãàíè÷åñêèõ
ìèíåðàëîèäàõ. Îáû÷íî òåðìèí «ÿíòàðü» îáúåäèíÿåò âñå èñêîïàåìûå ñìîëû âíå çàâèñèìîñòè îò èõ ïðîèñõîæäåíèÿ, ñîñòàâà, ñòðîåíèÿ è ñâîéñòâ. ßíòàðü ïðåäñòàâëÿåò ñîáîé ïðîäóêò æèçíåäåÿòåëüíîñòè äðåâíèõ ñîñåí. Ïðîöåññ
åãî îáðàçîâàíèÿ ìîæíî ðàçäåëèòü íà
íåñêîëüêî ýòàïîâ. Ïåðâûé ýòàï — ýòî
âûäåëåíèå æèâèöû èç ÿíòàðüïðîèçâîäÿùåé ðàñòèòåëüíîñòè è ôîññèëèçàöèÿ
íà äíåâíîé ïîâåðõíîñòè (ïðè âûñîêîé
òåìïåðàòóðå, ñâîáîäíîì äîñòóïå êèñëîðîäà è àçîòà è âîçäåéñòâèè ñâåòà),
âûçûâàâøàÿ åå ïîòåìíåíèå, çàòâåðäåâàíèå, óâåëè÷åíèå ïëîòíîñòè. Ïîñëå
îòìèðàíèÿ ñìîëà ïîïàäàëà â ïî÷âó, ãäå
øëè ïðîöåññû åå ôîññèëèçàöèè (âòîðîé ýòàï). Íàõîäÿñü â ïî÷âå, ñìîëà ïðåòåðïåâàëà èçìåíåíèÿ, ñâÿçàííûå ñ ïðîöåññàìè ïî÷âîîáðàçîâàíèÿ. Ñîâîêóïíîñòü ìîëåêóëÿðíûõ ïðåâðàùåíèé ïðèâåëà ê èçìåíåíèþ åå ôèçèêî-õèìè÷åñêèõ ñâîéñòâ: óâåëè÷åíèþ òâåðäîñòè,
ïîâûøåíèþ òåìïåðàòóðû ïëàâëåíèÿ.
Íà òðåòüåì ýòàïå ïðîèñõîäèë ðàçìûâ,
ïåðåíîñ ÿíòàðÿ è åãî êîíöåíòðèðîâàíèå
â ïðîäóêòàõ ðàçìûâà ñ îáðàçîâàíèåì
ðàçëè÷íûõ ãåíåòè÷åñêèõ òèïîâ ðîññûïåé. Ïðè ýòîì ïðîöåññå çàìåòíûõ èçìåíåíèé ñîñòàâà è ñâîéñòâ ÿíòàðÿ íå
ïðîèñõîäèëî, çà èñêëþ÷åíèåì ñëó÷àåâ,
êîãäà çàõîðîíåíèå ÿíòàðÿ ïðîõîäèëî â
ìîðñêèõ ðîññûïÿõ, ñîäåðæàùèõ ãëàóêîíèò (ïðè ó÷àñòèè êèñëîðîäñîäåðæàùèõ,
îáîãàùåííûõ êàëèåì ùåëî÷íûõ èëîâûõ
âîä). Ïîñëåäíèå, âçàèìîäåéñòâóÿ ñî
ñìîëîé, ñïîñîáñòâóþò äàëüíåéøåìó
ïðîòåêàíèþ â íåé ðÿäà ïðåâðàùåíèé.
ßíòàðåïîäîáíûå èñêîïàåìûå ñìîëû â ïðèêëàäíîì àñïåêòå ðàçäåëÿþòñÿ
íà äâå ãðóïïû: à) âÿçêèå — ÿíòàðü (ñóêöèíèò), ðóìýíèò, ñèìåòèò; á) õðóïêèå —
ïîäàâëÿþùåå áîëüøèíñòâî ïðî÷èõ âèäîâ èñêîïàåìûõ ñìîë, äëÿ êîòîðûõ ñóùåñòâóåò ñîáèðàòåëüíûé òåðìèí «ðåòèíèòû».
2
Äî íàñòîÿùåãî âðåìåíè íå ñóùåñòâóåò îáùåïðèçíàííîé êëàññèôèêàöèè ÿíòàðåïîäîáíûõ ñìîë. Òðóäíîñòè
âûäåëåíèÿ ãåíåòè÷åñêèõ òèïîâ ÿíòàðÿ è
èñêîïàåìûõ ñìîë çàêëþ÷àþòñÿ â òîì,
÷òî äî ñèõ ïîð íå óñòàíîâëåíî, êàêèå
ðàçëè÷èÿ èìåþòñÿ ìåæäó ñìîëàìè ðàçëè÷íûõ ðîäîâ è âèäîâ ðàñòèòåëüíîñòè,
â ÷åì îíè çàêëþ÷àþòñÿ è êàê âåäóò ñåáÿ
â ïðîöåññå ôîññèëèçàöèè. Èñïîëüçóåìûå òðàäèöèîííûå õàðàêòåðèñòèêè ÿíòàðÿ, òàêèå, êàê öâåò, òâåðäîñòü, õðóïêîñòü, äàííûå ÈÊ-ñïåêòðîâ, äèôôåðåíöèàëüíîãî òåðìè÷åñêîãî àíàëèçà è ò. ä.,
íå ïîçâîëÿþò ÷åòêî ðàçãðàíè÷èòü ãåíåòè÷åñêèå òèïû ÿíòàðÿ. Òàêîé ñïåöèôè÷åñêèé àíàëèç, êàê îïðåäåëåíèå ñîäåðæàíèÿ ÿíòàðíîé êèñëîòû â ñìîëå, ïîçâîëÿåò îäíîçíà÷íî äèàãíîñòèðîâàòü
òîëüêî ñóêöèíèò. Äëÿ äèàãíîñòèêè îñòàëüíûõ ìèíåðàëüíûõ âèäîâ èñêîïàåìûõ ñìîë, íå ñîäåðæàùèõ åå, îí íå ïðèãîäåí. Ïîýòîìó íàçðåëà íåîáõîäèìîñòü
ïðèìåíåíèÿ íîâûõ ìåòîäîâ èññëåäîâàíèÿ èñêîïàåìûõ ñìîë. Ïîñëåäíèå èññëåäîâàíèÿ [1] ïîçâîëÿþò íàäåÿòüñÿ, ÷òî
òàêèå íîâûå ìåòîäû àíàëèçà, êàê ïèðîëèòè÷åñêàÿ õðîìàòîãðàôèÿ, õðîìàòîìàññ-ñïåêòðîìåòðèÿ è àìèíîêèñëîòíûé àíàëèç âíåñóò çíà÷èòåëüíûé âêëàä
â ðåøåíèå ýòîé ïðîáëåìû.
 íàñòîÿùåé ðàáîòå ïðèâîäÿòñÿ ðåçóëüòàòû èññëåäîâàíèé ÿíòàðåïîäîáíûõ
ñìîë ìàòåðèêîâîé ÷àñòè Þãîðñêîãî
ï-âà, ïðåäïîëîæèòåëüíî ìåëîâîãî âîçðàñòà, à òàêæå ñðàâíåíèå ïîëó÷åííûõ
äàííûõ ñ äàííûìè èññëåäîâàíèé ÿíòàðÿ Ïðèáàëòèêè, Óêðàèíû è Áåëîðóññèè
ïàëåîãåí-íåîãåíîâîãî âîçðàñòà. Âñå
èçó÷åííûå îáðàçöû îòíîñÿòñÿ ê ñèëüíîýïèãåíåçèðîâàííûì ÿíòàðÿì I è II
ñòàäèé ôîññèëèçàöèè èç ìîðñêèõ ëàãóííî-äåëüòîâûõ ðîññûïåé.
Àðêòè÷åñêàÿ ïðîâèíöèÿ ÿíòàðÿ ÿâëÿåòñÿ íàèìåíåå èçó÷åííîé èç èçâåñòíûõ íà òåððèòîðèè Ñåâåðíîé Åâðàçèè.
Ñ çàïàäà ïðîâèíöèÿ îãðàíè÷åíà ïîáåðåæüåì Ìåçåíñêîãî çàëèâà Áåëîãî ìîðÿ,
à íà âîñòîêå îáðåçàåòñÿ âîñòî÷íûì áîðòîì Ïðåäâåðõîÿíñêîãî êðàåâîãî ïðîãè-
áà. Íàõîäêè ÿíòàðåïîäîáíûõ ñìîë îòìå÷àþòñÿ â ñîâðåìåííûõ ìîðñêèõ îòëîæåíèÿõ êàê åâðîïåéñêîé ÷àñòè ïðîâèíöèè (Ìåçåíñêèé çàëèâ, ïîáåðåæüÿ
Áåëîãî è Áàðåíöåâà ìîðåé îò ï-âà Êàíèí äî ð. Ïå÷îðû), òàê è â ñèáèðñêîé
÷àñòè ïðîâèíöèè (îò Êàðñêîé ãóáû äî
Õàòàíãñêîãî çàëèâà). Îäíèìè èç íàèáîëåå èíôîðìàòèâíûõ ðàáîò ïî ÿíòàðþ
åâðîïåéñêîé ÷àñòè Àðêòè÷åñêèõ îáëàñòåé ÿâëÿþòñÿ ïóáëèêàöèè Í. Ï. Þøêèíà è Ì. À. Ìåëèòèöêîãî [3, 6].
Äëÿ èññëåäîâàíèé ìû èñïîëüçîâàëè çåðíà ÿíòàðÿ èç ðàéîíîâ ð. Ïåñ÷àíîé
(âçÿòû èç êîëëåêöèè Í. Ï. Þøêèíà) è
îç. Âîéòû Þãîðñêîãî ï-âà (ñîáðàíû â
õîäå ïîëåâûõ èññëåäîâàíèé 2006 ã.).
ßíòàðü (ñóêöèíèò) Ïðèáàëòèêè, Áåëîðóññèè è Óêðàèíû áûë ëþáåçíî ïðåäîñòàâëåí íàì Ì. À. Áîãäàñàðîâûì. Èì æå
áûë ïðåäîñòàâëåí îáðàçåö ðåòèíèòà èç
ïåðâè÷íîãî ìåñòîðîæäåíèÿ èñêîïàåìûõ ñìîë, ïðèóðî÷åííîãî ê óãëåíîñíûì îòëîæåíèÿì (Ìàëûé Õèíãàí, Äàëüíèé Âîñòîê).
Ôèçè÷åñêèå è õèìè÷åñêèå ñâîéñòâà
ÿíòàðåïîäîáíîé ñìîëû çàëåæè ð. Ïåñ÷àíîé äåòàëüíî îïèñàíû â ðàáîòàõ Í. Ï.
Þøêèíà è Ì. À. Áîãäàñàðîâà [3—5]. Çàëåæü íàõîäèòñÿ íà ëåâîì áåðåãó ð. Ïåñ÷àíîé, âïàäàþùåé â Êàðñêîå ìîðå, â
17.5 êì âûøå åå óñòüÿ è â 25 êì ê ÞÂ îò
ïîñ. Àìäåðìà. ßíòàðåíîñíàÿ çàëåæü
ñôîðìèðîâàëàñü â ðåçóëüòàòå âòîðè÷íîé êîíöåíòðàöèè ÿíòàðÿ, ïåðåîòëîæåííîãî èç áóðîóãîëüíûõ çàëåæåé.
Àíàëèòè÷åñêèå èññëåäîâàíèÿ ïîêàçàëè,
÷òî äàííûå ÿíòàðè íå ïðèíàäëåæàò ê
êëàññó þâåëèðíûõ ñìîë òèïà ñóêöåíèòà, áèðìèòà è ðóìýíèòà, à îòíîñÿòñÿ ê
êëàññó ÿíòàðåïîäîáíûõ ñìîë — ðåòèíèòàì. Íà çåðíàõ ÿíòàðÿ ïîñòîÿííî
âñòðå÷àåòñÿ äîâîëüíî òîëñòàÿ êîðî÷êà
îêèñëåíèÿ. Ñòåïåíü ðàçðóøåííîñòè ÿíòàðÿ â ïðîöåññå åãî ïåðåíîñà è îòëîæåíèÿ îïðåäåëåíà êàê ñðåäíÿÿ. Íà îç. Âîéòû ÿíòàðåíîñíàÿ ðîññûïü ôîðìèðóåòñÿ â âîëíîïðèáîéíîé çîíå íà âîñòî÷íîì áåðåãó. Çåðíà ÿíòàðåïîäîáíûõ
ñìîë âìåñòå ñ ìåëêèìè îáëîìêàìè óã-
Âåñòíèê, íîÿáðü, 2006 ã., ¹ 11
ëåôèöèðîâàííîé äðåâåñèíû âñòðå÷àþòÌåòîä ýêñòðàêöèè ÿíòàðÿ í-ãåêñà- ëèêîâàí â 1984/85, âåùåñòâî íåèçâåñòñÿ íà ïîâåðõíîñòè ïðèáðåæíîãî ïëÿæà, íîì ïîçâîëÿåò èçó÷èòü òîëüêî íåáîëü- íî» [2].
Ñîïîñòàâëåíèå ñîñòàâà ïðîäóêòîâ
êóäà îíè âûíîñÿòñÿ âìåñòå ñ âîäîðîñ- øóþ ÷àñòü åãî êîìïîíåíòîâ, ïðåäñòàâëÿìè âî âðåìÿ øòîðìîâ, è â íåâûñîêîì ëÿþùèõ ñîáîé âñåãî 2 % îò ìàññû íà- ïèðîëèçà ôðàêöèé ÿíòàðåïîäîáíûõ
áåðåãîâîì âàëó.  êàéíîçîéñêèõ ïåñ÷à- âåñêè. Íåðàñòâîðèìîå â îðãàíè÷åñêèõ ñìîë ð. Ïåñ÷àííàÿ è îç. Âîéòû, îòëè÷àíûõ îòëîæåíèÿõ, îáíàæàþùèõñÿ ïî áå- ðàñòâîðèòåëÿõ âåùåñòâî ÿíòàðÿ ìîæåò þùèõñÿ ïî öâåòó, ïîçâîëèëî óñòàíîâèòü
ðåãàì îçåðà, ÿíòàðü íå îáíàðóæåí. Âå- áûòü èçó÷åíî ìåòîäîì ïèðîëèòè÷åñ- îïðåäåë¸ííóþ çàêîíîìåðíîñòü. Ïðîðîÿòíî, ðàçìûâàåìàÿ çàëåæü íàõîäèòñÿ êîé ãàçîâîé õðîìàòîãðàôèè èëè õðîìà- äóêòû ïèðîëèçà ÿíòàðÿ áîëåå ò¸ìíûõ îòïîä âîäîé. Ìîðôîëîãèÿ è ðàçìåð èçó- òî-ìàññ-ñïåêòðàëüíûì àíàëèçîì ïðî- òåíêîâ ñîäåðæàò áîëåå âûñîêèå îòíî÷åííûõ îáðàçöîâ îç. Âîéòû î÷åíü ñõî- äóêòîâ ïèðîëèçà ÿíòàðÿ. Äëÿ âûïîëíå- ñèòåëüíûå êîíöåíòðàöèè êèñëîðîäñîæè ñ ÿíòàðåì èç çàëåæè ð. Ïåñ÷àíîé. íèÿ àíàëèçîâ ìåòîäîì ïèðîëèòè÷åñ- äåðæàùèõ ñîåäèíåíèé, òàêèõ, êàê ôåíÖâåòîâàÿ ãàììà äîâîëüíî ðàçíîîáðàç- êîé ãàçîâîé õðîìàòîãðàôèè íàìè èñ- õèëîâûé ñïèðò, êàìôàðà è áîðíåîë, ÷òî
íà: îò ëèìîííî-æåëòîãî äî ñåðî-êîðè÷- ïîëüçîâàëñÿ ãàçîâûé õðîìàòîãðàô ñâèäåòåëüñòâóåò î áîëåå âûñîêîé ñòåïåíåâîãî, ÷àñòî ñ êîðî÷êîé îêèñëåíèÿ. «Êðèñòàëë-2000Ì», îñíàùåííûé ïèðî- íè îêèñëåííîñòè äàííûõ îáðàçöîâ ïðè
Ôîðìà çåðåí òàêæå èìååò øèðîêèé äè- ëèòè÷åñêîé ïðèñòàâêîé. Àíàëèçó áûëè èõ íåñîìíåííîì ãåíåòè÷åñêîì åäèíàïàçîí: êàïëåâèäíàÿ, îâàëüíàÿ, êîíóñî- ïîäâåðãíóòû îáðàçöû èç âñåõ ðàéîíîâ ñòâå.
Ñðàâíèòåëüíûé àíàëèç ïîëó÷åííûõ
âèäíàÿ, öèëèíäðè÷åñêàÿ, îêðóãëàÿ, êëè- (ðèñ. 2). Ïîñêîëüêó èäåíòèôèêàöèÿ ïèíîâèäíàÿ è ò. ä. Ðàçìåð çåðåí äî 2 ñì.
êîâ, ïðèñóòñòâóþùèõ íà äàííûõ õðîìà- ïèðîõðîìàòîãðàìì ïîêàçàë íàëè÷èå
Äëÿ âûÿâëåíèÿ ñîñòàâà óãëåâîäîðîä- òîãðàììàõ çàòðóäíåíà, íàìè áûëè ÷åòêèõ îòëè÷èé ìåæäó àðêòè÷åñêîé è çàíûõ êîìïîíåíòîâ ÿíòàðÿ áûëà ïðîâåäå- ïðåäïðèíÿòû äîïîëíèòåëüíûå ýêñïå- ïàäíîé âûáîðêàìè ÿíòàðÿ (ðèñ. 2). Åñëè
íà åãî ýêñòðàêöèÿ í-ãåêñàíîì. Îòäåëå- ðèìåíòû ïî õðîìàòî-ìàññ-ñïåêòðàëü- ïèêè, ïðèñóòñòâóþùèå â íà÷àëüíîé ÷àíèå óãëåâîäîðîäíûõ ñîñòàâëÿþùèõ ýê- íîìó àíàëèçó ïðîäóêòîâ ïèðîëèçà äâóõ ñòè õðîìàòîãðàììû, îäèíàêîâû äëÿ âñåõ
ñòðàêòà îò åãî ïîëÿðíûõ ÷àñòåé áûëî äî- ðåïðåçåíòàòèâíûõ îáðàçöîâ èç êàæäîé îáðàçöîâ, òî ïèêè âûñîêîìîëåêóëÿðñòèãíóòî ïóò¸ì õðîìàòîãðàôèðîâàíèÿ âûáîðêè. Ýòî ïîçâîëèëî âûïîëíèòü îò- íîé, ñîõðàíèâøåé ÷åðòû ãåíåòè÷åñêîé
íà ñèëèêàãåëå (ýëþåíò í-ãåêñàí). Îöåí- íîñèòåëüíî äîñòîâåðíóþ èäåíòèôèêà- ïðèíàäëåæíîñòè ÷àñòè õðîìàòîãðàìêà ñîäåðæàíèÿ èíäèâèäóàëüíûõ êîìïî- öèþ ðÿäà ñîåäèíåíèé.  ñîñòàâ ïðî- ìû, ðàçëè÷àþòñÿ â çàïàäíûõ è àðêòè÷åñíåíòîâ, âõîäÿùèõ â ñîñòàâ ýêñòðàêòà ÿí- äóêòîâ ïèðîëèçà ÿíòàðÿ âõîäÿò a-ïèíåí, êèõ ñìîëàõ. Êðîìå òîãî, äëÿ çàïàäíûõ
òàðÿ, ïðîèçâîäèëàñü ïóò¸ì ñðàâíåíèÿ êàìôåí, êàìôàðà, áîðíåîë, 1, 4, 6-òðè- ÿíòàðåé îêàçàëîñü õàðàêòåðíûì ïðèñóòïèêîâ àíàëèçèðóåìûõ êîìïîíåíòîâ ñ ìåòèëíàôòàëèí, èçîìåðû îêòàãèäðî- ñòâèå êèñëîðîäñîäåðæàùèõ ñîåäèíåíèé
ïèêîì âíóòðåííåãî ñòàíäàðòà ïðè àíà- òðèìåòèëíàôòàëèíà, Ñ14 áèöèêëè÷åñ- òèïà êàìôàðû è áîðíåîëà, çàôèêñèðîëèçå ìåòîäîì õðîìàòî-ìàññ-ñïåêòðî- êèå ìîíîíåïðåäåëüíûå òåðïàíû, 1, 2, âàííîå è äëÿ òåìíîöâåòíûõ ðàçíîñòåé
ìåòðèè. Ïðîâåäåííûìè èññëåäîâàíèÿ- 3, 4, 4à, 7, 8, 8à-îêòàãèäðî-1, 4à, 5, 6-òåò- àðêòè÷åñêèõ ÿíòàðåïîäîáíûõ ñìîë.
 ðÿäå ñìîë áûë èçó÷åí ñîñòàâ àìèìè â ñîñòàâå ÿíòàðåíîñíûõ ñìîë íå áûëî ðàìåòèëíàôòàëèí è åãî Ñ1 ýïèìåð, îêèäåíòèôèöèðîâàíî óãëåâîäîðîäîâ íå- òàãèäðîïåíòàìåòèëíàôòàëèíû, èîíåí íîêèñëîò, âûäåëÿþùèõñÿ â ïðîöåññå
(èëè 1, 1, 6-òðèìåòèëòåòðàëèí), Ñ15 òåð- ãèäðîëèçà îáðàçöîâ â 6 Ì HCl. Àíàëèç
ôòÿíîãî ðÿäà.
Êà÷åñòâåííûé ñîñòàâ ýêñòðàêòîâ ÿí- ïàíû, 1, 1, 5, 6-òåòðàìåòèëòåòðàëèí. âûïîëíÿëñÿ íà ãàçîâîì õðîìàòîãðàôå
òàðÿ ð. Ïåñ÷àíîé è îç. Âîéòû îäíîðî- Ýòî âïîëíå îáû÷íûå äëÿ ïðîäóêòîâ ïè- GC-17A [7]. Ðåçóëüòàòû èññëåäîâàíèé
äåí. Ñðàâíèòåëüíûé àíàëèç ñîñòàâà ýê- ðîëèçà ÿíòàðÿ ñîåäèíåíèÿ [2]. Èíòåðåñ- ïðåäñòàâëåíû â òàáëèöå. Èíòåðåñ ê èññòðàêòîâ çåðåí ÿíòàðÿ ð. Ïåñ÷àíîé, îò- íî îòìåòèòü, ÷òî ñîñòàâ ïðîäóêòîâ ïè- ñëåäîâàíèþ àìèíîêèñëîò â èñêîïàåìûõ
ëè÷àþùèõñÿ ïî öâåòó (æåëòûé, êðàñ- ðîëèçà ÿíòàðÿ èçâåñòåí íå ïîëíîñòüþ, ñìîëàõ îáúÿñíÿåòñÿ åùå è òåì, ÷òî â
íûé, êðàñíî-áóðûé), ïîêàçàë ïðèñóò- äëÿ ðÿäà êîìïîíåíòîâ âñòðå÷àþòñÿ õà- ðàáîòàõ 70-õ ãã. ïðîøëîãî âåêà (Äåãåíñ,
ñòâèå áîëåå âûñîêèõ êîíöåíòðàöèé ýê- ðàêòåðèñòèêè òèïà «ìàññ-ñïåêòð îïóá- 1967; Äðîçäîâà, 1977) íåðåäêî âûñêàçûñòðàêòèâíûõ ñîåäèíåíèé â æåëòîé ôðàêöèè è
èõ ìèíèìàëüíîå ñîäåðæàíèå â êðàñíî-áóðîé
(ðèñ. 1). Àíàëîãè÷íàÿ
êàðòèíà çàâèñèìîñòè
âûõîäà ýêñòðàêòèâíûõ
ñîåäèíåíèé îò öâåòà
ôðàêöèè ÿíòàðÿ íàáëþäàåòñÿ äëÿ îáðàçöîâ ñ
îç. Âîéòû. Èçó÷åíèå
ïðèáàëòèéñêîãî ÿíòàðÿ
íå ïîçâîëèëî óñòàíîâèòü â åãî ñîñòàâå çíà÷èìûõ êîíöåíòðàöèé ýêñòðàêòèâíûõ ñîåäèíåíèé.
Ýòî ïîçâîëÿåò íàì ïðîâåñòè ðåçêóþ ãðàíèöó
ìåæäó èññëåäîâàííûìè Ðèñ. 1. Ìàññ-õðîìàòîãðàììû í-ãåêñàíîâûõ ýêñòðàêòîâ ÿíòàðÿ ñ ð. Ïåñ÷àíîé. i. s. — âíóòðåííèé
ñòàíäàðò
îáðàçöàìè ÿíòàðÿ.
3
Âåñòíèê, íîÿáðü, 2006 ã., ¹ 11
ßíòàðü ëèìîííî-æåëòûé (Ïåñ÷àíàÿ)
ßíòàðü êðàñíî-áóðûé (Ïåñ÷àíàÿ)
ßíòàðü æåëòûé (Ïðèáàëòèêà)
ßíòàðü êîðè÷íåâûé (Áåëîðóññèÿ, Ãàò÷à)
Ðèñ. 2. Ïèðîëèòè÷åñêèå õðîìàòîãðàììû ÿíòàðÿ
4
Âåñòíèê, íîÿáðü, 2006 ã., ¹ 11
Ðàñïðåäåëåíèå àìèíîêèñëîò â ÿíòàðå è ÿíòàðåïîäîáíûõ ñìîëàõ Ñåâåðíîé Åâðàçèè
Ãðóïïà
Íàçâàíèå
àìèíîêèñëîòû
Ãëèöèí
Àëàíèí
Àëèôàòè÷åñêèå
Âàëèí
Èçîëåéöèí
Ëåéöèí
Òðåîíèí
Ãèäðîêñèëüíûå
Ñåðèí
Àñïàðàãèíîâàÿ
Êèñëûå
Ãëóòàìèíîâàÿ
Îñíîâíûå
Ëèçèí
Ôåíèëàëàíèí
Àðîìàòè÷åñêèå
Òèðîçèí
Ãåòåðîöèêëè÷åñêèå
Ïðîëèí
Оáщåå ñîäåðжàíèå, ìг/ г îáðàçцà
âàëèñü ïðåäïîëîæåíèÿ î òîì, ÷òî àìèíîêèñëîòû â ôîññèëèçèðîâàííîì îðãàíè÷åñêîì âåùåñòâå ìîãóò ñîõðàíÿòüñÿ
òîëüêî â ñîñòàâå âûñîêîìîëåêóëÿðíûõ
è âûñîêîêîíäåíñèðîâàííûõ îðãàíè÷åñêèõ ñòðóêòóð.
Îáùåå ñîäåðæàíèå àìèíîêèñëîò â
ñâåòëî-æåëòîì ÿíòàðå ïðèáàëòèéñêîãî
ìåñòîðîæäåíèÿ «ßíòàðíîå» â 3—5 ðàç
ïðåâûøàåò ñîäåðæàíèå àìèíîêèñëîò â
ÿíòàðå Ïàé-Õîÿ. Ñàìîå âûñîêîå ñîäåðæàíèå àìèíîêèñëîò îòìå÷àåòñÿ â ïåðâè÷íîé çàëåæè èñêîïàåìîé ñìîëû Ìàëîãî Õèíãàíà. Îò àðêòè÷åñêîé è äàëüíåâîñòî÷íîé ñìîë èññëåäîâàííûé íàìè
ñóêöèíèò Ïðèáàëòèêè îòëè÷àåòñÿ ïîâûøåííûì ñîäåðæàíèåì êèñëûõ àìèíîêèñëîò (àñïàðàãèíîâîé è ãëóòàìèíîâîé). Ãðóïïîâîé ðÿä àìèíîêèñëîò çäåñü
âûãëÿäèò ñëåäóþùèì îáðàçîì: íåéòðàëüíûå (40 %) > ãèäðîêñèëüíûå ≈ êèñëûå (20 %). Â ÿíòàðå Þãîðñêîãî ï-âà è
Äàëüíåãî Âîñòîêà ýòîò ðÿä ìåíÿåòñÿ íà
äâó÷ëåííûé: íåéòðàëüíûå (40—60 %) >
ãèäðîêñèëüíûå (20—30 %). Çäåñü ðåçêî
óìåíüøàåòñÿ ñîäåðæàíèå êèñëûõ ðàçíîñòåé (5—10 %).  àðêòè÷åñêîì ÿíòàðå õîðîøî çàìåòíî èçìåíåíèå ðîëè äâóõ
àìèíîêèñëîò: ëåéöèíà è èçîëåéöèíà.
Âìåñòî îáû÷íîãî ðàñïðåäåëåíèÿ, â êîòîðîì ëåéöèíà îáû÷íî áîëüøå, ÷åì
èçîëåéöèíà, çäåñü íàáëþäàåòñÿ ñîâåðøåííî ïðîòèâîïîëîæíàÿ êàðòèíà. Îñîáåííî ñèëüíî ýòî ïðîÿâèëîñü â îáðàçöå ñâåòëî-æåëòîãî ÿíòàðÿ ñ îç. Âîéòû,
äëÿ êîòîðîãî õàðàêòåðíî ðåçêîå óâåëè÷åíèå ñîäåðæàíèÿ äâóõ àìèíîêèñëîò:
èçîëåéöèíà (ñîîòâåòñòâåííî ïðè ðåçêîì
ïîíèæåíèè êîíöåíòðàöèè ëåéöèíà) è
òðåîíèíà (ñ óìåíüøåíèåì ñîäåðæàíèÿ
ñåðèíà). Òàêîå ðàñïðåäåëåíèå àìèíîêèñëîò ìîæåò áûòü îáúÿñíåíî ðÿäîì
ïðè÷èí. Îäíà èç íèõ — ýòî ðàçëè÷íûå
Ì-íèå
«ßíòàðíîå»
ëèìîííîæåëòûé
18.2
8.4
4.3
3.0
6.8
4.9
18.1
9.8
11.5
3.8
5.2
1.2
4.8
0.229
Ñîäåðæàíèå, % îò îáùåãî ñîäåðæàíèÿ àìèíîêèñëîò
Ìàëûé
Ð. Ïåñ÷àíàÿ
Îç. Âîéòû
Õèíãàí
ñâåòëîêðàñíûé
êðàñíûé
êðàñíûé
æåëòûé
23.2
12.3
14.4
19.8
11.8
7.4
12.2
12.5
2.7
0.0
4.1
3.5
8.3
40.0
6.9
1.1
6.2
2.1
5.8
7.4
2.8
12.7
2.6
5.2
25.2
7.0
19.4
28.0
1.9
1.9
4.8
5.7
4.0
3.3
5.7
4.6
3.7
3.2
5.6
0
4.5
3.0
5.6
3.4
1.0
2.5
1.3
7.3
4.6
4.6
11.7
0.8
0.060
0.046
0.105
0.399
óñëîâèÿ ôîññèëèçàöèè îáðàçöîâ, â ðåçóëüòàòå ÷åãî â ïðîöåññå îêèñëåíèÿ àðêòè÷åñêèõ ÿíòàðåíîñíûõ ñìîë ïðîèñõîäèëî îáðàçîâàíèå èçîìåðà ëåéöèíà —
èçîëåéöèíà, èìåþùåãî äðóãèå ôèçè÷åñêèå ñâîéñòâà. Âîçìîæíî, ïîäîáíîå
ñîîòíîøåíèå àìèíîêèñëîò îòðàæàåò
îñîáåííîñòè âèäîâîãî ñîñòàâà õâîéíîãî äðåâíåãî ëåñà.
 öåëîì, òàê æå êàê è â äðóãèõ èçó÷åííûõ íàìè ðàíåå îáðàçöàõ óãëåé, òîðôîâ è äðóãèõ ïîðîä [8], ñðåäè èíäèâèäóàëüíûõ àìèíîêèñëîò ÿíòàðÿ Ïðèáàëòèêè ïðåîáëàäàþò ãëèöèí, ñåðèí, àëàíèí è ãëóòàìèíîâàÿ êèñëîòà.  àðêòè÷åñêèõ ñìîëàõ è ÿíòàðå Ìàëîãî Õèíãàíà — ãëèöèí, ñåðèí è àëàíèí.
Ïîëó÷åííûå ðåçóëüòàòû èññëåäîâàíèé ñîñòàâà àìèíîêèñëîò èñêîïàåìûõ
ñìîë ìû ñðàâíèëè ñ îáðàçöîì ñâåæåé
ñìîëû ñîñíû, îòîáðàííûì Ë. À. Àíèùåíêî â îêðåñòíîñòÿõ Ñûêòûâêàðà.
Çäåñü ñîäåðæàíèå àìèíîêèñëîò ñîâåðøåííî èíîå. Ïðåîáëàäàþò äâå ãðóïïû
àìèíîêèñëîò: àëèôàòè÷åñêèå (30 %) è
êèñëûå (30 %). Ñðåäè èíäèâèäóàëüíûõ
ñîåäèíåíèé ìàêñèìàëüíûå ñîäåðæàíèÿ
õàðàêòåðíû äëÿ àñïàðàãèíîâîé, ãëóòàìèíîâîé êèñëîò è ãëèöèíà, òî åñòü â
ñìîëå ïðåîáëàäàþò ïîëÿðíûå ãèäðîôèëüíûå àìèíîêèñëîòû (Asp, Glu), êîòîðûå â ñâîþ î÷åðåäü îáåñïå÷èâàþò
ýëàñòè÷íîñòü õèìè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé.
Ýòîò ôàêò ìîæåò ñëóæèòü îäíèì èç
îáúÿñíåíèé õðóïêîñòè àðêòè÷åñêèõ
ñìîë ïî ñðàâíåíèþ ñ âÿçêèìè ñìîëàìè
Ïðèáàëòèêè, ïîñêîëüêó ñîäåðæàíèÿ àñïàðàãèíîâîé è ãëóòàìèíîâîé êèñëîò â
íèõ çíà÷èòåëüíî íèæå.
Äàííàÿ ðàáîòà — ýòî ëèøü ïðåäâàðèòåëüíûå èññëåäîâàíèÿ èñêîïàåìûõ
ñìîë íîâûìè ìåòîäàìè, êîòîðûå ïîçâîëèëè ïðîâåñòè ÷åòêóþ ãðàíèöó ìåæäó
Ñìîëà
ñîñíû
10.1
6.4
4.2
3.9
7.8
4.9
6.0
14.5
17.7
5.6
7.5
3.3
8.00
0.374
ÿíòàðåì Ïðèáàëòèêè è ñìîëàìè àðêòè÷åñêîé ÿíòàðåíîñíîé ïðîâèíöèè. Íåîáõîäèìîñòü ïðîâåäåíèÿ äàëüíåéøèõ èññëåäîâàíèé â ýòîì íàïðàâëåíèè âïîëíå
î÷åâèäíà.
Ðàáîòà âûïîëíÿëàñü â ðàìêàõ ñîâìåñòíîãî ïðîåêòà ÁÔÔÈ-ÐÔÔÈ 06-0581007 «Èñêîïàåìûå ñìîëû Ñåâåðíîé
Åâðàçèè (çàêîíîìåðíîñòè ðàçìåùåíèÿ,
ôèçèêî-õèìè÷åñêèå îñîáåííîñòè, ãåíåçèñ)».
ËÈÒÅÐÀÒÓÐÀ
1. Curt W. Beck The chemistry of amber
// Estudios del Museo de ciencias naturals de
Alava. 1999. Vol. 14, ¹ 2. P. 33—48. 2. Stout
E. C., Beck C. W., Anderson K. B.
Identification of rumanite (Romanian amber)
as thermally altered succinite (Baltic amber) /
/ Phys Chem Minerals, 2000. ¹ 27. P. 665—
678. 3. Þøêèí Í. Ï. ßíòàðü àðêòè÷åñêèõ
îáëàñòåé. Ñûêòûâêàð, 1973. 45 ñ. 4. Þøêèí Í. Ï., Ñåðãååâà Í. Ä. Òåêñòóðíûå îñîáåííîñòè Þãîðñêîãî ÿíòàðÿ // Äîêë. ÀÍ
ÑÑÑÐ. 1974. Ò. 216, ¹ 3. Ñ. 637—640.
5. Áîãäàñàðîâ Ì. À. Èñêîïàåìûå ñìîëû Ñåâåðíîé Åâðàçèè. Áðåñò: Èçä-âî ÁðÃÓ, 2005.
180 ñ. 6. Ìåëèòèöêèé À. Â. Îò÷åò ïî ïðîâåäåíèþ òåìàòè÷åñêèõ ðàáîò ïî îöåíêå
ïðîãíîçíûõ ðåñóðñîâ ÿíòàðÿ â àðêòè÷åñêîì ðàéîíå Àðõàíãåëüñêîé îáëàñòè â
1989—1992 ãã. «Àðõàíãåëüñêãåîëîãèÿ»
Àðõàíãåëüñê, 1992. 7. Øàíèíà Ñ. Í., Áóøíåâ Ä. À. Îïðåäåëåíèå ýíàíòèîìåðîâ àìèíîêèñëîò â ïðèðîäíûõ îðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèÿõ // Îðãàíè÷åñêàÿ ìèíåðàëîãèÿ: Òåç.
äîêë. êîíô. Ïåòðîçàâîäñê, 2005. Ñ. 63—
64. 8. Àíèùåíêî Ë. À., Øàíèíà Ñ. Í. Àìèíîêèñëîòû â ñåäèêàõèòàõ: ïðîáëåìû ðàñïðîñòðàíåíèÿ è ãåíåçèñà // Òåîðèÿ, èñòîðèÿ, ôèëîñîôèÿ è ïðàêòèêà ìèíåðàëîãèè:
Ìàòåðèàëû IV Ìåæäóíàð. ìèíåðàëîãè÷åñêîãî ñåìèíàðà. Ñûêòûâêàð: Ãåîïðèíò, 2006.
Ñ. 215—216.
5