автореферат ( 506 КБ)

На правах рукописи
КОРОВКИНА Наталья Владимировна
ИССЛЕДОВАНИЕ УСЛОВИЙ ЗАГОТОВКИ,
КОНСЕРВИРОВАНИЯ БУРЫХ ВОДОРОСЛЕЙ БЕЛОГО МОРЯ
И ИЗВЛЕЧЕНИЯ ИОДСОДЕРЖАЩИХ ВЕЩЕСТВ
5.21.03 – Технология и оборудование химической переработки
биомассы дерева, химия древесины
АВТОРЕФЕРАТ
диссертации на соискание ученой степени
кандидата технических наук
Архангельск
2007
Работа
выполнена
на
кафедре
лесохимических
производств
Архангельского государственного технического университета и в
Северном филиале Полярного научно-исследовательского института
морского и рыбного хозяйства и океанографии им. Н.М. Книповича
Научные руководители
доктор технических наук, заслуженный
работник высшей школы РФ, профессор
Богданович Николай Иванович
кандидат технических наук, доцент
Кутакова Наталья Алексеевна
Официальные оппоненты
доктор технических наук, профессор
Гельфанд Ефим Дмитриевич
кандидат химических наук
Оберюхтина Ирина Александровна
Ведущая организация
Институт экологических проблем Севера
УрО РАН
Защита диссертации состоится 25 октября 2007 г. в 10 часов на заседании
диссертационного совета Д 212.008.02 в Архангельском государственном
техническом университете (163002, г. Архангельск, набережная Северной
Двины, 17).
С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Архангельского
государственного технического университета.
Автореферат разослан « » сентября 2007 г.
Ученый секретарь диссертационного
совета, кандидат химических наук,
доцент
Т.Э. Скребец
2
ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ
Актуальность темы. Бурые водоросли – уникальные растительные
материалы, способные в короткие сроки формировать большую биомассу
и синтезировать самые разнообразные биологически активные соединения
широкого спектра действия, в первую очередь, медицинского и
профилактического значения. Как показывают исследования, некоторые из
этих веществ содержатся исключительно в бурых водорослях, такие как
маннит, альгиновые кислоты, фукоидан и, в значительных количествах,
иод. В морских водорослях не просто много иода – они содержат еще и
важные для обменных процессов микро- и макроэлементы, витамины,
помогающие этот иод усвоить. Кроме того, иод в водорослях находится в
наиболее удобном для усвоения человеческим организмом виде.
Среди многочисленных видов бурых водорослей, произрастающих в
Белом море, промышленное значение (по своей технологической ценности
и мощности зарослей) имеют ламинариевые Laminaria saccharina (L.)
Lamour, Laminaria digitata (Huds.) Lamour, два вида фукусовых – фукус
пузырчатый и аскофиллум узловатый (Fucus vesiculosus (L), Ascophyllum
nodosum (L) Le Jolis).
Традиционно основное внимание уделялось изучению технологий
переработки бурых водорослей L. saccharina, L. digitata, поскольку они
являются основным сырьем для получения маннита, однако бурые
водоросли F. vesiculosus, A. nodosum в силу незначительного содержания
данного компонента не подвергаются спиртовой обработке, а значит могут
быть использованы для получения иодсодержащих экстрактов. В процессе
спиртового экстрагирования в экстракт переходит не только маннит, но и
минеральные соли, липидные компоненты, извлекается основное
количество иода, содержащегося в водорослях, в связи с чем представляет
интерес изучение возможности использования новых видов сырья для
экстракционной переработки.
С учетом изложенного целью настоящей работы является
разработка способов выделения биологически активных иодсодержащих
веществ из бурых водорослей Белого моря с исследованием их состава,
определение факторов, влияющих на его изменения и получение новой
формы иодсодержащего продукта.
В соответствии с поставленной целью решались следующие задачи:
1) исследовать химический состав бурых водорослей включая
сезонную, возрастную динамику в зависимости от места и глубины
произрастания;
2) изучить влияние природных условий на накопление иода и
обосновать период и место сбора сырья для получения иодсодержащего
экстракта;
3
3) разработать способ консервирования бурых водорослей,
обеспечивающий максимальную сохранность иода;
4) разработать технологическую схему и режимные параметры
получения иодсодержащего экстракта из фукоидов и изучить формы иода
в экстракте;
5) разработать технологическую схему производства новой товарной
формы иодсодержащего продукта.
Научная новизна. Впервые представлены сравнительные данные по
динамике количественных изменений химического состава промысловых
видов бурых водорослей в зависимости от сезона, возраста, глубины, места
обитания, части растения и способа консервирования. Впервые в качестве
сырья для технологической переработки предложено использовать бурые
водоросли F. vesiculosus, A. nodosum с целью получения иодсодержащего
экстракта. Определено соотношение минеральной и органической форм
иода в экстракте фукоидов.
Практическая значимость работы. Предложена технология
получения иодсодержащих экстрактов из фукоидов Белого моря, на
основании ее получены и утверждены ТУ 9163-008-00472035-04 на
производство безалкогольных иодсодержащих
витаминизированных
напитков серии «Альговит», нашедших применение для профилактики
иоддефицита.
Апробация работы. Материалы диссертации представлены и
обсуждены на Международной конференции «Экология северных
территорий России. Проблемы, прогноз ситуации, пути развития,
решения» (Архангельск, 2002); на Всероссийской научной конференции
«Природные ресурсы северных территорий; проблемы оценки,
использования и воспроизводства» (Архангельск, 2002); на Молодежной
международной конференции «Экология-2003» (Архангельск, 2003); на
Международном семинаре «Роль климата и промысла в изменении
структуры зообентоса шельфа» (Мурманск, 2003); на Третьей
Всероссийской конференции «Химия и технология растительных веществ»
(Саратов, 2004); на 15-ой Молодежной научной конференции «Актуальные
проблемы биологии и экологии» (Сыктывкар, 2004); на 2-ой
Международной конференции «Морские и прибрежные экосистемы:
водоросли, беспозвоночные и продукты их переработки» (Архангельск,
2005).
Основные положения диссертационной работы:
- результаты исследования химического состава бурых водорослей
Белого моря;
- закономерности изменения содержания биологически активных
веществ в зависимости от возраста, части водоросли, глубины и места
произрастания, солености воды и способов консервирования;
4
- технологическая схема батарейного спиртового экстрагирования
фукоидов с получением иодсодержащего экстракта;
- результаты исследования состава продуктов экстрагирования и
оценка их биологической активности;
- технологическая схема получения новой товарной формы
иодсодержащего продукта.
Публикации. Основное содержание диссертационной работы
изложено в 12 публикациях, в том числе 9 статьях, 3 тезисах, а также при
разработке НТД.
Структура и объем диссертации. Диссертационная работа состоит
из ввведения и 4 глав, включает 28 таблиц, 32 рисунка и изложена на 181
стр., в том числе 24 приложения на 64 стр. Список литературы включает
107 наименований отечественных и 25 иностранных источников. В
приложениях
приведены
таблицы
экспериментальных
данных,
нормативная документация, акты и заключения СЭС.
КРАТКОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ
В литературном обзоре проведен анализ литературных данных по
химическому составу разных видов морских водорослей. Представлены
данные, показывающие возможность использования бурых водорослей в
качестве природного источника иода и других биологически активных
компонентов. Проанализирована патентная литература о способах
переработки морских водорослей с целью извлечения биологически
активных веществ и получения товарных продуктов на их основе.
В методической части диссертационной работы обосновано
использование образцов воздушно-сухих водорослей, отобранных с мая по
октябрь 2001-2002 гг. по разрезам Белого моря, а также продуктов
переработки фукоидов, полученных методом спиртового экстрагирования.
В экспериментах применяли общепринятые методы анализа сырья и
готовых
продуктов
с
использованием
атомно-абсорбционной
спектроскопии, высокоэффективной эксклюзивной хроматографии и
других инструментальных методов.
Экспериментальная часть состоит из четырех разделов.
1. Исследование химического состава бурых водорослей
Биологическая ценность экстрактов, получаемых из водорослей и
содержащих иод, зависит и от других компонентов водорослей. Поэтому
представляло интерес изучить динамику их накопления в бурых
водорослях Белого моря в зависимости от различных факторов. Отмечено,
что важнейшими являются приливно-отливные явления, поэтому
5
суммарное содержание
углеводов, %
химический состав водорослей литорали (фукоиды) и сублиторали
(ламинариевые) резко отличается.
Показано, что по амплитуде изменений суммы углеводов
ламинариевые водоросли имеют весенний минимум и осенний максимум,
фукоиды имеют значительно меньшую амплитуду колебаний (рис. 1).
45
40
35
30
25
20
15
1 июн 15 июн 1 июл 15 июл
1 авг
15 авг
1 сен
15 сен
1 окт
дата отбора пробы
L. saccharina
F. vesiculosus верхняя часть
A. nodosum
L. digitata
F. vesiculosus нижняя часть
Рисунок 1 – Суммарное содержание углеводов в бурых водорослях
Белого моря
Количество маннита у ламинариевых достаточно велико: для
L. digitata достигает 29,6 % и приходится на конец июня. Из фукоидов
данным компонентом богаче F. vesiculosus, в июне он содержит
максимальное количество маннита – 9,9 %.
Максимальное содержание альгиновой кислоты у ламинариевых
водорослей и у фукоидов приходится на июнь месяц (21,3 % –
L. saccharina, 25,5 % – L. digitata, 41,9 % – A. nodosum, 31,1 % –
F. vesiculosus), однако амплитуда изменений содержания альгиновой
кислоты в бурых водорослях с мая по октябрь незначительна.
Характер
изменения
содержания
минеральных
элементов
противоположен содержанию суммы углеводов.
Проведенные исследования элементного состава фукоидов показали,
что они богаты такими макро- и микроэлементами, как: K – 2,7 г/кг, Na
– 3,6 г/кг, Са – 2,1 г/кг, Fe – 10,3 мг/кг, Zn – 17,1 мг/кг, Cu – 2,2 мг/кг.
Наиболее важным является иод. Максимальное содержание иода в
ламинариевых водорослях составляет: L. saccharina – 0,15 %, L. digitata –
0,22 %, в фукоидах – 0,045 % (рис. 2).
6
ок
т
1
се
н
се
н
15
1
ав
г
ав
г
15
1
л
л
н
дата отбора пробы
дата отбора пробы
L.digitata
ию
1
н
се
15
15
г
ав
ию
1
г
ав
1
л
ию
15
ию
0,02
н
л
0,03
ию
1
ию
0,04
15
массовая доля иода,%
н
0,05
1
15
ию
A.nodosum
L.saccharina
F.vesiculosus
Рисунок 2 – Динамика содержания иода в бурых водорослях
Максимум общего содержания иода в F.vesiculosus приходится на
июль–август, в начале лета и в конце происходит спад. У A. nodosum данная
зависимость имеет другую тенденцию: содержание иода с середины июля
держится примерно на одном и том же уровне.
Если проследить за содержанием иода в фукоидах по глубине
произрастания, то растения нижней литорали содержат его больше, чем
населяющие верхнюю часть литорали, так как практически не осушаются в
отлив (рис. 3).
Следовательно, чем глубже данный вид водорослей населяет
морское дно, тем больше в нем сосредоточено иода.
массовая доля иода, %
массовая доля йода,%
0,25
0,2
0,15
0,1
0,05
0
0,06
0,05
0,04
0,03
0,02
0,01
0
верхняя литораль
средняя литораль
A. nodosum
нижняя литораль
F. vesiculosus
Рисунок 3 – Содержание иода в зависимости от глубины произрастания фукоидов
В фукоидах обнаружено значительно большее содержание
пигментов и витаминов по сравнению с ламинариевыми (табл. 1).
Содержание аскорбиновой кислоты у бурых водорослей составляет
для фукоидов – 98,10 мг %, для ламинариевых – 18,02 мг % и плавно
уменьшается в течение летнего периода.
7
Таблица 1 – Содержание витаминов и пигментов в фукоидах Белого моря
Наименование
водоросли
F. vesiculosus
A. nodosum
L. saccharina
L. digitata
Дата
Массoвая доля, мг %
отбора аскорбиновая хлорофилл каротиноиды ксантофилл
пробы
кислота
1.06
98,10
443,40
1,70
1,20
1.07
62,68
469,50
3,20
2,30
1.08
82,39
465,20
1,50
1,30
1.09
80,70
311,30
0,50
0,60
1.10
103,15
287,80
8,30
2,20
1.06
96,04
238,70
1,90
1,60
1.07
41,35
293,60
1,10
1,70
1.08
90,41
342,50
1,40
1,60
1.09
79,44
294,10
1,90
1,10
1.10
79,14
255,90
3,40
1,60
1.06
18,02
202,00
0,10
0,30
1.07
14,71
80,50
1,20
0,10
1.08
15,45
128,20
0,40
0,20
1.09
13,83
68,40
0,10
1.06
14,70
277,00
0,10
0,30
1.07
13,12
110,70
1,30
0,30
1.08
13,94
122,50
1,00
0,20
1.09
11,05
82,40
0,20
содержание хлорофилла, мг%
Максимальное содержание хлорофиллов в фукоидах приходится на
летний период и составляет 480 мг %, что в два раза больше, чем в
ламинариевых (рис. 4). Для сравнения – в листьях наземных растений
содержание хлорофилла в пересчете на сухую массу составляет 0,7…1,3 %,
т.е. вдвое выше.
500
450
400
350
300
250
200
150
100
50
0
1 июн
1 июл
1 авг
1 сен
1 окт
дата отбора проб
L.saccharina
L.digitata
F.vesiculosus
A.nodosum
Рисунок 4 – Динамика содержания хлорофилла в бурых водорослях
Максимальное содержание каротиноидов у F. vesiculosus
наблюдается в октябре (8,3 мг %), у A. nodosum в течение летнего сезона
содержание каротиноидов практически не изменяется, но в октябре также
8
наблюдается максимум (3,4 мг %). В ламинариевых содержание
каротиноидов значительно ниже.
Четкой динамики содержания ксантофиллов в бурых водорослях
Белого моря в течение исследуемого периода не просматривается.
Показатель содержания ксантофиллов в фукоидах значительно выше, чем
в ламинариевых (0,6…2,3 мг % и 0,1…0,3 мг % соответственно).
Проведенные исследования углеводного состава бурых водорослей
по разрезам Белого моря показали, что больше всего альгиновых кислот
накопили фукоиды в губе Ковда (Кандалакшский залив Белого моря): от
33,0 % до 35,9 %, причем разница в содержании альгиновых кислот у
водорослей с верхней и нижней литоралей незначительная (у A. nodosum
на верхней литорали – 35,9 %, на средней и нижней – 35,5 %). Меньше
всего альгиновых кислот содержат фукоиды, отобранные у мыса
Чесменский (Онежский залив Белого моря): F. vesiculosus – 25,4 %,
A. nodosum – 29,8 %. Однако общее содержание полисахаридов и, в том
числе, альгиновых кислот, у бурых водорослей Белого моря в зависимости
от места произрастания изменяется с небольшой амплитудой (19 %...23 %),
у ламинариевых доля трудногидролизуемых полисахаридов больше, чем у
фукоидов.
Колебания массовой доли иода в проанализированных образцах
бурых водорослей (наиболее показательны сублиторальные L. saccharina
и L. digitata) и показателей солености морской воды в обследованных
районах (табл. 2) указывают на то, что между ними существует прямая
зависимость.
Таблица 2 – Сравнение показателей солености и содержание иода в
морской воде Белого моря и водорослях по разрезам Белого моря
Район Белого
моря
Соленость
морской
воды,
0
/00
Содержание иода, %
морская
F.
A.
L.
L.
вода,
vesiculosus nodosum saccharina digitata
Cn * 106, г/л
Онежский залив
23,5
32,90
0,010
0,030
0,140
0,260
Поморский
берег
25,6
35,80
0,012
0,040
0,162
0,330
Кандалакшский
залив
26,0
36,40
0,013
0,051
0,165
0,400
Терский берег
29,9
41,86
0,016
0,055
0,170
0,460
Это можно объяснить распределением течений в Белом море и
охарактеризовать определенной закономерностью, проявляющейся в
уменьшении содержания иода в морской воде от Мурманского побережья,
9
массовая доля иода, %
через Кандалакшский залив к Онежскому, где она достигает минимума.
Наибольшее содержание иода обнаружено в ламинариевых, отобранных у
Терского берега (L.digitata – 0,460 %), массовая доля иода в этом же виде
водорослей, отобранных у Онежского берега, составляет 0,260 %.
Для фукоидов также подтверждается вывод о большем содержании
иода у водорослей Терского берега: F. vesiculosus – 0,016 %, A. nodosum –
0,055 % и меньшим – для Онежского, соответственно 0,010 % и 0,030 %
(табл. 2).
Отдельные части растений содержат разное соотношение ряда
компонентов, в том числе иода (рис. 5). В верхней части фукусовых
накапливается больше иода, а суммарное содержание углеводов (в том
числе альгиновых кислот) в нижней части больше, чем в верхней. У
ламинариевых водорослей наблюдается обратная тенденция. Таким
образом, при переработке верхних частей фукоидов в экстрактах будет
содержаться больше иода.
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
F. vesiculosus
L. saccharina
верхняя часть
L. digitata
нижняя часть
Рисунок 5 – Содержание иода в бурых водорослях (в разных частях
растения)
По изменению состава водорослей различного возраста можно
сформулировать вывод: в начале жизненного цикла водорослей
направленность синтетических процессов у них структурная, а с течением
времени она меняется в сторону синтеза запасных веществ.
Установлены оптимальные сроки заготовки водорослей по всем
районам Белого моря. С точки зрения максимального содержания иода
лучше использовать A. nodosum, заготовленные в июле - октябре,
F. vesiculosus – в июле - августе.
2. Разработка способа консервирования бурых водорослей
На данном этапе цель проведенной работы – сравнение способов
консервирования бурых водорослей, выбор наиболее экономически
выгодного способа для получения иодсодержащей продукции.
Рассмотрены два способа консервирования водорослей – естественная
сушка и обработка консервантом заданной концентрации (1…5 %).
10
В качестве консерванта использовали экстракт после спиртового
экстрагирования фукоидов (табл. 3).
В течение всего срока хранения консервированные водоросли
находились в хорошем состоянии, следов плесени и порчи не наблюдалось.
По содержанию иода через год от начала хранения консервированные водоросли обоих видов не уступают свежезаготовленным.
Таблица 3 – Содержание иода в консервированных пробах водорослей, % к
абс. сух. в-ву
Наименование пробы
A. nodosum
-консервированные водоросли
-выделившийся сок
Итого
F. vesiculosus
-консервированные водоросли
-выделившийся сок
Итого
3
Продолжительсность хранения, мес.
6
9
12
0,040
0,110
0,150
0,042
0,100
0,142
0,045
0,090
0,135
0,050
0,080
0,130
0,021
0,060
0,081
0,025
0,052
0,077
0,027
0,049
0,076
0,028
0,048
0,076
Через год образцы проб водорослей, обработанных консервантом,
прошли экспертизу в СЭС. В заключении сказано, что по микробиологическим показателям данные пробы фукоидов соответствуют требованиям
СанПиН 2.3.2.1078-01 «Гигиенические требования безопасности и
пищевой ценности пищевых продуктов». Следовательно, если
использовать консервированные водоросли в пищевой промышленности,
то наиболее выгодна обработка консервантом.
На основании результатов исследований химического состава бурых
водорослей можно констатировать, что наличие ценных компонентов
позволяет отнести фукоиды Белого моря к растительным морепродуктам,
имеющим пищевое, медицинское значение и рассматривать их в качестве
сырья для получения иодсодержащего экстракта.
3. Разработка технологической схемы и режимных параметров
получения иодсодержащего экстракта фукоидов
При изучении процесса спиртового экстрагирования фукоидов с
целью максимального извлечения иода исследовано влияние вида сырья,
продолжительности, кратности, температуры экстракции, вида и
концентрации экстрагента на выход и свойства продукта. Установлено, что
74 % иода извлекается при экстрагировании спиртом, 33 % - водой, 3 % петролейным эфиром.
Как показали исследования, на степень извлечения иода при
спиртовом экстрагировании влияет первоначальное содержание иода в
сырье. Исходные водоросли A. nodosum содержат иода почти в 3 раза
11
больше, чем F. vesiculosus, и экстракт A. nodosum почти в 2 раза более
обогащен иодом (рис. 6).
Ascophyllum nodosum
проэкстрагированные
водоросли
48%
Fucus vesiculosus
потери
2%
потери
1%
экстракт
50%
экстракт
31%
проэкстрагиров анные
в одоросли
68%
Рисунок 6 – Распределение иода при однократной спиртовой
экстракции фукоидов продолжительностью 1 час
При выборе оптимального временного режима для спиртового
экстрагирования фукоидов с целью максимального извлечения иода,
провели несколько экстракций продолжительностью 60, 120, 180, 240 мин.
(рис. 7). Установлено положительное влияние продолжительности в
интервале 1…3 ч, в связи с чем ограничили продолжительность
спиртового экстрагирования до трех часов.
степень извлечения йода, %
70
60
50
40
30
20
10
0
60
120
180
240
продолжительность обработки, мин.
A. Nodosum
F. Vesiculosus
Рисунок 7 – Зависимость степени извлечения
продолжительности обработки A. nodosum и F. vesiculosus.
иода
от
Как показали исследования, при увеличении концентрации
этилового спирта с 75 до 85 % степень извлечения иода возрастает на 10
%, а увеличение с 85 до 96 % приводит к уменьшению степени извлечения
иода. При повышении температуры экстракции от 30 до 78 0С степень
извлечения иода возрастает в среднем на 14 %.
12
Подбирая оптимальную схему процесса спиртового экстрагирования
фукоидов, следует рассмотреть кратность экстракции. Для этого провели
спиртовое экстрагирование фукоидов методом 3-х кратного батарейного
экстрагирования. Принцип батареи основан на противотоке сырья и
экстрагента, готовым продуктом является I-й экстракт, извлекаемый из
свежезагруженной партии сырья (рис. 8).
этиловый
спирт
исходные
водоросли
1
2
I
3
II
проэкстрагированные
водоросли
III
Рисунок 8 – Схема 3-х кратного противоточного батарейного
спиртового экстрагирования фукоидов: 1,2,3 – номер экстрактора; I, II, III –
экстракты, полученные в процессе экстрагирования
степень извлечения
иода, %
Исследование экстрактов, полученных при 3-х кратном спиртовом
экстрагировании, показало, что наиболее обогащен иодом и липидами
первый экстракт у обоих видов сырья, а процент содержания
легкогидролизуемых полисахаридов (ЛГПС) в нем незначителен.
При трехкратном батарейном экстрагировании степень извлечения
иода в экстракт по сравнению с однократным возрастает на 14 %, при
одинаковой общей продолжительности (три часа) для всех видов
используемого сырья (рис. 9).
80
70
60
50
40
30
20
10
0
3-х кратное
1-кратное
экстрагирование
A. Nodosum
F. Vesiculosus
Рисунок 9 – Влияние схемы обработки фукоидов на извлечение иода
13
Технико-экономические расчеты подтвердили целесообразность трех
кратного экстрагирования.
В экстракте водорослей после спиртового экстрагирования
A. nodosum проведено определение соотношения минерального и
органически связанного иода. С этой целью использовали метод
высокоэффективной эксклюзивной хроматографии (ВЭЖХ).
В качестве стандарта использовали препараты иодида и иодата калия
марки «ХЧ» и фармацевтический препарат L-тироксин (тетраиодтиронин)
фирмы «Berlin chemie» - гормон щитовидной железы. Доля установленных
компонентов в экстракте водорослей: иодид калия – 3,02 %; иодат калия –
24,76 % (всего минерального иода – 27,78 %), тироксин (тетраиодтиронин)
или органический иод – 29,5 %.
Таким образом, иод в экстракте водорослей содержится как в виде
минерального, так и в виде более ценного органически связанного.
Анализ химического состава полученных экстрактов после
спиртового экстрагирования F. vesiculosus и A. nodosum показал, что они
содержат 40,2…43,0 % минеральных веществ, 19,1…17,3 % маннита и
0,07…0,19 % иода соответственно (табл. 4).
Таблица 4 – Химический состав экстрактов фукоидов после трехкратного
спиртового экстрагировния
№
Продукт
Наименование показателя
переработки рН влажность,
массовая доля, % к абс.сух. в-ву
водорослей
мин. в-ва маннит
ЛГПС иод
%
1
A. nodosum
3,9
41,0
43,3
17,3
0,65
0,19
2
F. vesiculosus
4,1
35,0
40,2
19,1
1,90
0,07
Минеральные вещества играют огромную роль в организме.
Микроэлементы образуют с гормонами, витаминами, аминокислотами и
ферментами внутрикомплексные соединения, способствуя их активности в
биохимических процессах.
Как макро-, так и микроэлементы находятся в организме в строго
определенных концентрациях в сбалансированном состоянии и
соотношении, отклонения в сторону уменьшения или увеличения от
нормы вызывает ряд заболеваний, в том числе и эндемический зоб.
Так, совместный прием солей меди и иода при профилактических
мероприятиях зоба оказывает в 2 раза больший эффект, чем сам иод.
Недостаток кобальта и цинка также усугубляет иодную недостаточность.
Поэтому для устранения иоддеффицита наиболее эффективен
продукт, содержащий в необходимом количестве макро- и особенно
микроэлементы, в том числе иод, а также свободные аминокислоты
14
тирозин и фенилаланин, участвующие в синтезе гормонов щитовидной
железы. Эти аминокислоты извлекаются из фукоидов в ходе спиртовой
экстракции на 10,5…22,2 %. Суточная потребность в минеральных
элементах может быть частично удовлетворена экстрактом водорослей, а
по иоду (0,15 мг) полностью обеспечена употреблением 1 г экстракта
(табл. 5).
Таблица 5 – Содержание макро- и микроэлементов, мг
Элемент
В 100 г экстракта
Суточная норма в
рационе питания
Калий
210,00
1850,0-5500,0
Натрий
340,00
1100,0-3300,0
Кальций
210,00
800,0-1200,0
Магний
80,00
350,0-400,0
Железо
1,00
11,0-18,0
Иод
15,00
0,1-0,2
Цинк
1,67
10,0-16,0
Медь
0,20
2,0-3,0
Кобальт
0,04
0,05-0,2
Следовательно, экстракт водорослей можно рекомендовать как
иодсодержащий комплекс для обогащения рациона питания.
Остатки водорослей после спиртового экстрагирования фукоидов
содержат значительные количества минеральных элементов, обогащены
альгиновыми кислотами (до 41,9 % у A. nodosum), которые имеют широкий
спектр благотворного воздействия на организм, что позволяет
рекомендовать их к использованию для повышения эффективности
комплексной переработки. Однако для профилактики иоддефицитных
заболеваний необходимо использовать именно спиртовые экстракты, так
как проведенные биологические испытания утверждают, что исследуемые
экстракты фукоидов существенным образом влияют на обмен иода в
организме, а также оказывают выраженное антимикробное действие,
защитное действие на модели инфекционного процесса и на моделях
иммунодепрессий различного генеза, выраженное антиоксидантное
действие, а также обладают противорадионуклидными свойствами.
Следовательно, актуальной задачей является вовлечение мало
используемых
морепродуктов для приготовления биологически
полноценных
продуктов
питания
и
лечебно–профилактических
препаратов.
Обобщая выше изложенное, необходимо подчеркнуть, что в
продуктах переработки фукоидов сосредоточены не только вышеперечисленные биологически активные вещества, но и липидные
компоненты, извлекающиеся в процессе спиртового экстрагирования
15
водорослей (из F. vesiculosus в экстракт перешло 35 % липидов, из
A. nodosum – 14 % липидов от первоначального содержания в сырье), в
том числе витамины (жирорастворимые), пигменты. Содержащиеся в
липидах вещества также способствуют активному усвоению иода,
извлекаемого экстракцией.
Таким образом, проведенные исследования позволили разработать
технологию получения иодсодержащего экстракта из фукусовых
водорослей Белого моря методом трехкратного батарейного спиртового
экстрагирования, 85%-ным этиловым спиртом при температуре кипения,
общей продолжительностью процесса три часа (одной обработки 1ч).
4. Разработка технологической схемы производства новой
товарной формы иодсодержащего продукта.
Экстракты водорослей представляют собой жидкость темнокоричневого цвета со специфическим запахом, поэтому их применение в
натуральном виде затруднительно. Целесообразно применять как добавку
к салатам, соусам, а также использовать в производстве напитков. В связи
с этим разработана технология производства безалкогольных витаминизированных иодсодержащих напитков серии «Альговит», обогащенных
экстрактом фукоидов с добавлением северных ягод и трав.
В основе разработанной схемы производства безалкогольных
напитков лежат следующие основные технологические процессы:
приготовление сахарного сиропа горячим способом, инвертирование,
купажирование холодным способом, фильтрация, разведение, розлив в
горячем виде и упаковка готового продукта (рис. 10).
экстракт
фукоидов
сахар
Купажирование
ягоды
травы
а
Приготовление
ягодного сахарного
сиропа
вода
Фильтрация
вода
Инвертирование
Разведение и
розлив
лимонная
кислота
Рисунок 10 – Блок- схема производства напитков, обогащенных
иодсодержащим экстрактом фукоидов
Напитки сбалансированы по содержанию иода, кроме того, они
содержат макро- и микроэлементы, а также комплекс витаминов и
16
биологически активных веществ, содержащихся в северных ягодах. Кроме
того, присутствие в растительном сырье природных консервантов
позволяет повысить срок хранения безалкогольных напитков до 30 суток и
более.
Разработаны и утверждены нормативные документы на
производство иодсодержащих напитков серии «Альговит». Напитки и
нормативные документы прошли экспертизу в СЭС и рекомендованы для
практического использования.
Выводы:
1. При изучении химического состава бурых водорослей Белого моря
установлено преимущество фукоидов по сравнению с ламинариевыми по
содержанию витамина С в 6 раз, хлорофилла – в 2 раза, каротиноидов – в
5 раз, ксантофилла – в 8 раз при достаточно высоком содержании
углеводов, макро- и микроэлементов.
2. Обнаружено максимальное содержание иода 0,016…0,055 % у
фукоидов и 0,17…0,46 % у ламинариевых. Оптимальный период и район
сбора сырья для производства иодсодержащих препаратов – с июля по
октябрь у Терского берега Белого моря.
3. Разработан новый способ консервирования водорослей
экстрактом, полученным при спиртовом экстрагировании, позволяющий
максимально сохранить биологически активные вещества, в особенности
иод.
4. Разработана технологическая схема и установлены режимные
параметры спиртового экстрагирования фукоидов: концентрация этанола
85 %, температура 78 0С, продолжительность 3ч. Определено соотношение
органической и минеральной форм иода в экстракте фукоидов.
5. Разработана технологическая схема производства новой товарной
формы иодсодержащего продукта.
6. На основании результатов испытаний разработан и утвержден
пакет нормативно-технической документации (ТИ, ТУ) на производство
иодсодержащего продукта.
7. Технико-экономические расчеты подтвердили эффективность
спиртовой экстракции фукоидов.
Основные результаты диссертации изложены в следующих
публикациях:
1. Коровкина, Н.В. Переработка макрофитов Белого моря с целью
получения обогащенной иодом продукции / Н.В. Коровкина // Экология
северных территорий России. Проблемы, прогноз ситуации, пути развития,
17
решения: материалы международной конференции. – Архангельск: Изд-во
УрО РАН ИЭПС, 2002. – Т.1. – С. 183–188.
2. Коровкина, Н.В. Фукоиды Белого моря в решении проблемы
иоддефицита / Н.В. Коровкина // Природные ресурсы северных
территорий; проблемы оценки, использования и воспроизводства
материалы всероссийской научной конференции. – Архангельск: Изд-во:
РАН УрО ИЭПС, 2002. – С. 205–206.
3. Коровкина, Н.В. Динамика изменения содержания иода в
водорослях Белого моря / Н.В. Коровкина, Н.И. Богданович // Охрана
окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов:
сборник научных трудов. – Архангельск: Изд-во АГТУ, 2002. – Вып. VIII.
– С. 80–83.
4. Коровкина, Н.В. Исследование макрофитов Белого моря и
продукции из них на содержание иода / Н.В. Коровкина // Экология-2003:
тезисы молодежной международной конференции. – Архангельск: Изд-во
РАН УрО ИЭПС, 2003. – С. 209–210.
5. Корзун, В.Н. Морские водоросли как необходимое сырье для
пищевой промышленности в нынешней экологической ситуации / В.Н.
Корзун, А.Н. Парац, В.И. Сагло, Т.А. Цыбенко, С.М. Пересичная, Н.В.
Коровкина
//
Перспективные
направления
развития
пищевой
промышленности: сборник научных статей. – Одесса: Изд-во ОЦНТЭИ,
2003. – С. 69–75.
6. Коровкина, Н.В. Исследования содержания иода в бурых, красных,
зеленых водорослях Белого моря /. Коровкина, Н.В. // Роль климата и
промысла в изменении структуры зообентоса шельфа: тезисы докладов
международного семинара. – Мурманск: Изд-во ММБИ, 2003. – С. 45.
7. Коровкина, Н.В. Переработка фукоидов Белого моря с целью
извлечения иода / Н.В. Коровкина, Н.И. Богданович // Охрана окружающей
среды и рациональное использование природных ресурсов: сборник
научных трудов. – Архангельск: Изд-во АГТУ, 2004. – Вып. IX. –
С. 124–127.
8. Коровкина, Н.В. Влияние солености морской воды на содержание
иода в водорослях / Н.В. Коровкина // Химия и технология растительных
веществ: тезисы докладов III всероссийской конференции. – Саратов: Издво Саратовской губернской торгово-промышленной палаты, 2004. – С.
211–212.
9. Коровкина, Н.В. Консервирование фукоидов Белого моря / Н.В.
Коровкина // Актуальные проблемы биологии и экологии: материалы 15-ой
молодежной научной конференции. – Сыктывкар: Изд-во РАН УрО Коми
Научный Центр, 2004. – С. 136–137.
10. Корзун, В.Н. Разработка и медико-биологическая оценка
рецептур с использованием Fucus vesiculosus / В.Н. Корзун, И.Ю.
Антонюк, С.М. Пересичная, Р.Е. Расулов, О.И. Репина, Н.В. Коровкина //
18
Морские прибрежные экосистемы: водоросли, беспозвоночные и продукты
их переработки: материалы 2-ой международной конференции. – М.:
ВНИРО, 2005. – С. 301–305.
11. Репина, О.И. Лечебно-профилактические напитки на основе
биологически активных экстрактов из беломорских фукусовых водорослей
и северных ягод / О.И. Репина, Н.В. Коровкина, А.В. Подкорытова // Пиво
и напитки, 2005. – №2. – С. 44–46.
12. Коровкина, Н.В. Исследование состава бурых водорослей Белого
моря с целью их дальнейшей переработки / Н.В. Коровкина, Н.И.
Богданович, Н.А. Кутакова // Химия растительного сырья, 2007. – №1. –
С. 59–64.
Отзывы на автореферат в 2-х экземплярах с заверенными гербовой
печатью подписями просим направлять по адресу:
163002, г. Архангельск, наб. Северной Двины, 17, АГТУ,
диссертационный совет Д 212.008.02.
19