Мельникова А.Д. Вилемс Э.Ю. Количественные определения, осуществляемые титрованием, объединяются под общим названием титриметрический анализ или сокращенно – титриметрия. Требования для титриметрических реакций должны выполняться следующие: 1. Осадок должен выпадать быстро и быть практически нерастворимым. 2. На результаты титрования не должны влиять побочные реакции. 3. Точка эквивалентности должна легко фиксироваться. Метод титрования по типу реакции Отдельные методы Титранты Определяемые вещества Кислотноосновное ацидиметрия HCl, H2SO4 алкалиметрия NaOH Кислоты и щелочи Окислительновосстановитель ное перманганатоме KMnO4 трия йодометрия I2 броматометрия KBrO3 хромометрия CrCl2 Комплексономе трия Осадительное Окислители, восстановители ЭДТА Катионы металлов аргентометрия AgNO3 Галогениды меркуриметрия Hg2(NO3)3 хлориды Аргентометрия, метод титриметрического анализа (осадительного титрования), основанный на образовании малорастворимых соединений с ионами серебра(I). Титрант –AgNO3 Индикатор- различаются в зависимости от метода Основная реакция- Ag(+)+X(−)=AgX↓, Особенности метода- имеется 4 возможных метода проведения титрования Метод прямого титрования хлоридов и бромидов раствором AgNO3 без индикатора. Достоинства: один из точнейших в химическом анализе Недостатки: неприменим для определения иодидов и роданидов, продолжителен Например: Ag(+)+Cl(-) =AgCl↓ Метод заключается в прямом титровании хлоридов и бромидов раствором AgNO3 с образованием нерастворимых осадков в присутствии индикатора – хромата калия. Основная реакция:2Ag(+)+CrO4(2 −)=Ag2CrO4↓. Метод Мора имеет ряд ограничений, связанных с PH исследуемого раствора В кислой среде рН<7 не работает индикатор, т.к. в кислой среде хромат-ион CrO42-переходит в дихроматCr2O72 и индикаторными свойствами не обладает вследствие высокой растворимости Ag2Cr2O7-(равновесие реакции диссоциации CrO42- смещено вправо) 2CrO4 + 2H+ ↔ 2HCrO4 -↔ Cr2O72- + Н2O В щелочной среде рН>10 не работает титрант, т.к. образуется осадок AgOH, который распадается на оксид Ag2O и воду AgNO3 +OH-→ AgOH↓ + NO32 AgOH→ Ag2O + H2O Метод прямого титрования галогенидов раствором AgNO3 в слабокислой среде с применением адсорбционных индикаторов, которые показывают изменение цвета не в растворах, а на поверхности выпавшего осадка. Индикатор Среда раствора Бромфеноловый синий, бромкрезеловый синий уксуснокислая Эозинат натрия уксуснокислая Флуоресцеин Нейтральная или слабощелочная Для определения анионов используется обратное титрование, которое основано на реакции, протекающей между Ag+ и SCN– ионами, и выполняется в присутствии индикатора – ионов железа(III). Основные реакции: 1. Ag(+)+Cl(-) =AgCl↓+Ag(+)-остаточный. 2. Ag(+)+Cl(-) =AgSCN↓ Аргентометрия может быть также использована для определения органических веществ, образующих малорастворимые серебряные соли. Бромизовал Барбитал: Йодометрия - метод окислительно-восстановительного титрования, основанный на реакциях, связанных с окислением восстановителей свободным йодом I2 или с восстановлением окислителей йодидом калия KI. Оба процесса можно выразить следующей схемой: I2 + 2е =2I− С помощью метода йодометрии можно определять: сульфиты, роданиды, сульфиды, нитриты, тиосульфаты, дихроматы, ионы Йодометрия - метод окислительно-восстановительного титрования, основанный на реакциях, связанных с окислением восстановителей свободным йодом I2 или с восстановлением окислителей йодидом калия KI. Оба процесса можно выразить следующей схемой: I2 + 2е =2I− С помощью метода йодометрии можно определять: сульфиты, роданиды, сульфиды, нитриты, тиосульфаты, дихроматы, катионы Fe(3+), дихроматы и тд Возможно как прямое так и обратное титрование, например Прямое SO32− + I2 + 2Н2О = SO42− + 2 I− + 2H+ Обратное 2 S2O32− + I2 = S4O62- + 2 I− Фиксируют конечную точку титрования в методе йодометрии с помощью специфического индикатора – крахмала. Соединение йода с крахмалом очень прочное из-за чего крахмал следует добавлять в конце титрования, когда окраска раствора становится бледно-желтой. Если вводить крахмал раньше, то при титровании йод с трудом освобождается из соединения с крахмалом, и результат титрования окажется неточным. Кристаллический йод обычно загрязнен соединениями хлора и брома.Из-за своей летучести кристаллический йод не является исходным веществом, очистка йода представляет собой очень трудоемкую операцию.Поэтому обычно готовят раствор I2 приблизительно нужной концентрации растворением навески йода в растворе KI йодометрию также можно использовать для количественного определения ряда органических соединений. Например аскорбиновой кислоты
