Катион полимерланиш 1. Протонные кислоты 2. Апротонные кислоты (кислоты Льюиса – акцепторы электронной пары) Однако для инициирования апротонными кислотами необходимы сокатализторы: Механизм образования катализатора Механизм катионной полимеризации Катионная полимеризация характерна для винильных соединений с электронодонорными заместителями: изобутилена, бутилвинилового эфира, αметилстирола и др. Изобутилен полимеризуется только по катионному механизму: Стадии катионной полимеризации 1. Инициирование: 2. Рост цепи: 3. Реакция обрыва цепи (каждая реакция обрыва протекает по своему механизму o Возможно прекращение роста цепи за счет присоединении к карбониевому макроиону отрицательного иона катализатора: o Однако чаще всего прекращение роста цепи связано с отрывом отрицательным ионом катализатора водорода от полимерной цепи: 4. Побочные реакции: Кинетика катионной полимеризации I. Влияние концентрации исходных веществ на скорость реакции роста цепи По принципу стационарности: Тогда: Выразим отсюда концентрацию макроиона: Подставим в уравнение скорости реакции роста цепи: II. Влияние концентрации исходных веществ на степень полимеризации. Степень полимеризации равна отношению скоростей роста и обрыва цепи: Подставим уравнения скоростей: Следует заметить, что степень полимеризации не зависит от концентрации катализатора.
