Измерение содержания нефтепродуктов в почве методами флуориметрии и гравиметрии

Измерение содержания
нефтепродуктов в почве методами
флуориметрии и гравиметрии.
Злобина Н.В.
Ведущий инженер-химик
экоаналитической лаборатории
ИБ Коми НЦ УрО РАН, Сыктывкар
Определение нефтепродуктов (НП) в почве
Флуориметрический
метод
Гравиметрический
метод
ПНД Ф 16.1:2.21-98
РД 52.18.647-2003
Диапазон измерений массовой
доли НП от 5 до 20000 вкл., млнˉ¹
Диапазон измерений массовой
доли НП от 20 до 500000 млнˉ¹
Масса навески 1г.
Масса навески от 2 до 30 г.
Пробоподготовка
Флуориметрический метод
Гравиметрический метод
Метод измерений состоит из следующих стадий:
1. Экстракции НП из навески,
хлороформом.
Пробоподготовка
Флуориметрический метод
Гравиметрический метод
Метод измерений состоит из следующих этапов:
1. Экстракции НП из навески,
хлороформом.
2. Экстракт выпаривают досуха в токе
воздуха.
Пробоподготовка
Флуориметрический метод
Гравиметрический метод
Метод измерений состоит из следующих этапов:
1. Экстракции НП из навески,
хлороформом.
2. Экстракт выпаривают досуха в токе
воздуха.
3. Сухой остаток растворяют гексаном.
4. Гексановый экстракт переносят на
хроматографическую колонку.
5. Колонку промывают гексаном.
Пробоподготовка
Флуориметрический метод
Гравиметрический метод
Метод измерений состоит из следующих этапов:
1. Экстракции НП из навески,
хлороформом.
2. Экстракт выпаривают досуха в токе
воздуха.
3. Сухой остаток растворяют гексаном.
4. Гексановый экстракт переносят на
хроматографическую колонку.
5. Колонку промывают гексаном.
6. Измеряют в элюате массовую
концентрацию НП на анализаторе
жидкости «Флюорат-02-3М».
Пробоподготовка
Флуориметрический метод
Гравиметрический метод
Метод измерений состоит из следующих этапов:
1. Экстракции НП из навески,
хлороформом.
2. Экстракт выпаривают досуха в токе
воздуха.
3. Сухой остаток растворяют гексаном.
4. Гексановый экстракт переносят на
хроматографическую колонку.
5. Колонку промывают гексаном.
6. Измеряют в элюате массовую
концентрацию НП на анализаторе
жидкости «Флюорат-02-3М».
Пробоподготовка
Флуориметрический метод
Гравиметрический метод
Метод измерений состоит из следующих этапов:
1. Экстракции НП из навески,
хлороформом.
2. Экстракт выпаривают досуха в токе
воздуха.
3. Сухой остаток растворяют гексаном.
4. Гексановый экстракт переносят на
хроматографическую колонку.
5. Колонку промывают гексаном.
6. Измеряют в элюате массовую
концентрацию НП на анализаторе
жидкости «Флюорат-02-3М».
6. Определение массовой доли НП в
пробе почвы взвешиванием после
упаривания растворителя.
Методика измерений массовой доли нефтепродуктов в пробах почв и грунтов флуориметрическим
методом на анализаторе жидкости «ФЛЮОРАТ 02-3М» ПНД Ф 16.1:2:21-98
Проверка чистоты гексана
Градуировка СИ
Контроль стабильности градуировочной характеристики
Контроль чистоты экстрагента
Контроль условий элюирования
Подготовка хроматографической колонки
Выполнение измерений (пробоподготовка, измерение массовой концентрации)
Контроль
повторяемости
результатов
измерений
Контроль точности
методом добавок
(подтверждение
правильности
применения
методики)
Контроль точности
измерений с
использованием
ГСО 10408-2014
(СО НГ-ПА(5))
Контроль точности
с использованием
почвенных
образцов
Методика измерений массовой доли нефтепродуктов в пробах почв и грунтов флуориметрическим
методом на анализаторе жидкости «ФЛЮОРАТ 02-3М» ПНД Ф 16.1:2:21-98
Проверка чистоты гексана
Градуировка СИ
Контроль стабильности градуировочной характеристики
Контроль чистоты экстрагента
Контроль условий элюирования
Подготовка хроматографической колонки
Выполнение измерений (пробоподготовка, измерение массовой концентрации)
Контроль
повторяемости
результатов
измерений
Контроль точности
методом добавок
(подтверждение
правильности
применения
методики)
Контроль точности
измерений с
использованием
ГСО 10408-2014
(СО НГ-ПА(5))
Контроль точности
с использованием
почвенных
образцов
Проверка чистоты гексана.
J±2S(J)
Методика измерений массовой доли нефтепродуктов в пробах почв и грунтов
флуориметрическим методом на анализаторе жидкости «ФЛЮОРАТ 02-3М» ПНД Ф 16.1:2:21-98
Проверка чистоты гексана
Градуировка СИ
Контроль стабильности градуировочной характеристики
Контроль чистоты экстрагента
Контроль условий элюирования
Подготовка хроматографической колонки
Выполнение измерений (пробоподготовка, измерение массовой концентрации)
Контроль
повторяемости
результатов
измерений
Контроль точности
методом добавок
(подтверждение
правильности
применения
методики)
Контроль точности
измерений с
использованием
ГСО 10408-2014
(СО НГ-ПА(5))
Контроль точности
с использованием
почвенных
образцов
Методика измерений массовой доли нефтепродуктов в пробах почв и грунтов
флуориметрическим методом на анализаторе жидкости «ФЛЮОРАТ 02-3М» ПНД Ф 16.1:2:21-98
Проверка чистоты гексана
Градуировка СИ
Контроль стабильности градуировочной характеристики
Контроль чистоты экстрагента
Контроль условий элюирования
Подготовка хроматографической колонки
Выполнение измерений (пробоподготовка, измерение массовой концентрации)
Контроль
повторяемости
результатов
измерений
Контроль точности
методом добавок
(подтверждение
правильности
применения
методики)
Контроль точности
измерений с
использованием
ГСО 10408-2014
(СО НГ-ПА(5))
Контроль точности
с использованием
почвенных
образцов
Метрологические характеристики градуировочной функции СИ «Флюорат-02-3М».
22.01.14 Градуировочные данные
Элемент
НП
x
0,0000E+00
1,0000E+00
2,0000E+00
5,0000E+00
1,0000E+01
y
3,7000E-03
2,5400E-02
4,5600E-02
1,0590E-01
2,0530E-01
Градуировочная
кривая
y=a+bx
b=
2,0090E-02
S(b) =
1,11E-04
a=
4,8564E-03
S(a) =
5,67E-04
Станд.откл
8,9839E-04
Коэф.корр.
1,0000
Хср =
3,6000E+00
Уср =
7,7180E-02
Диапазон: от 0,000 до 10,00 мг/дм3
Y = 0,0049 + 0,02009НП; R = 1,0000
Оперативный контроль стабильности градуировочной характеристики.
Готовят два раствора из ГСО 7950-2001 – нефтепродукты в гексане
Контролируемая величина –
массовая концентрация НП в АС
ρНП,
±∆,
Дата
δ, %
мг/дм3
мг/дм3
0.0500
0.0023
5
22.01.2015
0.500
0.023
5
12.02.2015
0.100
0.004
4
0.200
0.009
4
1.00
0.04
4
17.02.2015
2.00
0.08
4
5.00
0.20
4
ρизм., мг/дм3
0,056
0,493
0,108
0,194
0,944
1,97
4,96
Значение норматива
Диапазон допускаемых
значений ρНП, мг/дм3
Результат
контроля
0,042 ÷ 0,058
0,458 ÷ 0,542
0,088 ÷ 0,112
0,177 ÷ 0,223
0,917 ÷ 1,083
1,83 ÷ 2,17
4,58 ÷ 5,42
Уд.
Уд.
Уд.
Уд.
Уд.
Уд.
Уд.
Статистический контроль стабильности градуировочной характеристики
АС ρ(НП) 0,0500±0,0023 мг/дм3
массовая концентрация НП,
мг/дм3
0,075
результат контрольной процедуры, мг/дм3
0,065
массовая концентрация НП в СО, мг/дм3
0,055
0,045
верхний предел предупреждения (по методике)
0,035
нижний предел предупреждения (по методике)
0,025
0
10
20
30
40
50
верхний предел предупреждения
(внутрилабораторный)
нижний предел предупреждения
(внутрилабораторный)
60
номер контрольной процедуры
0,13
0,12
0,11
0,1
0,09
0,08
0,07
АСρ(НП) 0,100±0,004 мг/дм3
0
10
20
30
40
50
60
0
АСρ(НП) 0,200±0,009 мг/дм3
0,25
0,2
0,15
0
10
20
30
40
АСρ(НП) 1,00±0,04 мг/дм3
1,15
1,1
1,05
1
0,95
0,9
0,85
50
60
70
5
10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
АСρ(НП) 2,00±0,08 мг/дм3
2,3
2,2
2,1
2
1,9
1,8
1,7
0
5
10
15
20
25
30
25
30
АСρ(НП) 0,500±0,023 мг/дм3
0,56
0,54
0,52
0,5
0,48
0,46
0,44
АСρ(НП) 5,00±0,20 мг/дм3
5,6
5
0
5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
4,4
0
5
10
15
20
Методика измерений массовой доли нефтепродуктов в пробах почв и грунтов
флуориметрическим методом на анализаторе жидкости «ФЛЮОРАТ 02-3М» ПНД Ф 16.1:2:21-98
Проверка чистоты гексана
Градуировка СИ
Контроль стабильности градуировочной характеристики
Контроль чистоты экстрагента
Контроль условий элюирования
Подготовка хроматографической колонки
Выполнение измерений (пробоподготовка, измерение массовой концентрации)
Контроль
повторяемости
результатов
измерений
Контроль точности
методом добавок
(подтверждение
правильности
применения
методики)
Контроль точности
измерений с
использованием
ГСО 10408-2014
(СО НГ-ПА(5))
Контроль точности
с использованием
почвенных
образцов
Подготовка пробы почвы к измерениям
Контроль чистоты экстрагента (хлороформа)
Массовая
концентрация
НП, мг/дм³
ρmin= 0,057 мг/дм3 12.02.2015
0,12
0,1
0,08
0,06
0,04
0,02
0
0
20
40
60
80
100
Номер контрольной процедуры
ρизм(НП), мг/дм³
ρизм.(НП),
мг/дм3
среднее
ρизм(НП) <0,1 мг/дм³
ρизм.(НП)<0,1мг/дм3
120
Методика измерений массовой доли нефтепродуктов в пробах почв и грунтов
флуориметрическим методом на анализаторе жидкости «ФЛЮОРАТ 02-3М» ПНД Ф 16.1:2:21-98
Проверка чистоты гексана
Градуировка СИ
Контроль стабильности градуировочной характеристики
Контроль чистоты экстрагента
Контроль условий элюирования
Подготовка хроматографической колонки
Выполнение измерений (пробоподготовка, измерение массовой концентрации)
Контроль
повторяемости
результатов
измерений
Контроль точности
методом добавок
(подтверждение
правильности
применения
методики)
Контроль точности
измерений с
использованием
ГСО 10408-2014
(СО НГ-ПА(5))
Контроль точности
с использованием
почвенных
образцов
Методика измерений массовой доли нефтепродуктов в пробах почв и грунтов
флуориметрическим методом на анализаторе жидкости «ФЛЮОРАТ 02-3М» ПНД Ф 16.1:2:21-98
Проверка чистоты гексана
Градуировка СИ
Контроль стабильности градуировочной характеристики
Контроль чистоты экстрагента
Контроль условий элюирования
Подготовка хроматографической колонки
Выполнение измерений (пробоподготовка, измерение массовой концентрации)
Контроль
повторяемости
результатов
измерений
Контроль точности
методом добавок
(подтверждение
правильности
применения
методики)
Контроль точности
измерений с
использованием
ГСО 10408-2014
(СО НГ-ПА(5))
Контроль точности
с использованием
почвенных
образцов
Контроль условий элюирования НП
Коэффициент извлечения нефтепродуктов из колонки с оксидом алюминия (η):
η

1,15
= 0,97
1,05
0,95
0,85
0,75
0,65
0
10
20
30
40
50
Номер контрольной процедуры
изм.
Коэффициент извлечения НП после прохождения через колонку,ηηизм.
ηсред.
ηср.
ηηизм.>0,85
изм. > 0,85 (старая
(стараяметодика)
методика)
Норматив
от 0,75
до 1,05
мг/дм3
(обнавленная
методика,
изд.2012г.)
Нормативконтроля
контроляηизм.
η от 0,75
до 1,05
мг/дм³
(обнавленная
методика,
изд.2012г.)
Методика измерений массовой доли нефтепродуктов в пробах почв и грунтов
флуориметрическим методом на анализаторе жидкости «ФЛЮОРАТ 02-3М» ПНД Ф 16.1:2:21-98
Проверка чистоты гексана
Градуировка СИ
Контроль стабильности градуировочной характеристики
Контроль чистоты экстрагента
Контроль условий элюирования
Подготовка хроматографической колонки
Выполнение измерений (пробоподготовка, измерение массовой концентрации)
Контроль
повторяемости
результатов
измерений
Контроль точности
методом добавок
(подтверждение
правильности
применения
методики)
Контроль точности
измерений с
использованием
ГСО 10408-2014
(СО НГ-ПА(5))
Контроль точности
с использованием
почвенных
образцов
Подготовка хроматографической колонки
Проверка чистоты хроматографической колонки
массовая концентрация НП, мг/дм³
0,12
0,1
0,08
0,06
0,04
0,02
0
0
2
4
6
8
номер контрольной процедуры
ρизм.(НП),мг/дм3
ρ (НП), мг/дм³
изм.
ρизм(НП) <0,1 мг/дм³
ρизм.(НП)<0,1мг/дм3
10
Методика измерений массовой доли нефтепродуктов в пробах почв и грунтов
флуориметрическим методом на анализаторе жидкости «ФЛЮОРАТ 02-3М» ПНД Ф 16.1:2:21-98
Проверка чистоты гексана
Градуировка СИ
Контроль стабильности градуировочной характеристики
Контроль чистоты экстрагента
Контроль условий элюирования
Подготовка хроматографической колонки
Выполнение измерений (пробоподготовка, измерение массовой концентрации)
Контроль
повторяемости
результатов
измерений
Контроль точности
методом добавок
(подтверждение
правильности
применения
методики)
Контроль точности
измерений с
использованием
ГСО 10408-2014
(СО НГ-ПА(5))
Контроль точности
с использованием
почвенных
образцов
Контроль повторяемости результатов измерений
Регистрационный
номер
пробы
Дата
Относительное
расхождение
Результат
измерений,
ω, млн-1
x1
x2
х1  х2 100
х
, %
Предел повторяемости
(допускаемое относительное
расхождение результатов двух
единичных измерений при
Р=0,95), rл =0,84·r, %
Результат
контроля
23.01.2015
37113
71
79
11
24
Уд.
12.02.2015
37138
15
16
6,4
24
Уд.
12.02.2015
37235
13
14
7,4
24
Уд.
Контроль повторяемости результатов измерений
rл , %
30
rл =0,84·r, %
r фактическое
25
20
15
Предел повторяемости (допускаемое
относительное расхождение результатов двух
единичных измерений при Р=0,95), r, %
10
5
0
0
1
2
3
4
номер контрольной процедуры
5
Методика измерений массовой доли нефтепродуктов в пробах почв и грунтов
флуориметрическим методом на анализаторе жидкости «ФЛЮОРАТ 02-3М» ПНД Ф 16.1:2:21-98
Проверка чистоты гексана
Градуировка СИ
Контроль стабильности градуировочной характеристики
Контроль чистоты экстрагента
Контроль условий элюирования
Подготовка хроматографической колонки
Выполнение измерений (пробоподготовка, измерение массовой концентрации)
Контроль
повторяемости
результатов
измерений
Контроль точности
методом добавок
(подтверждение
правильности
применения
методики)
Контроль точности
измерений с
использованием
ГСО 10408-2014
(СО НГ-ПА(5))
Контроль точности
с использованием
почвенных
образцов
Методика измерений массовой доли нефтепродуктов в пробах почв и грунтов
флуориметрическим методом на анализаторе жидкости «ФЛЮОРАТ 02-3М» ПНД Ф 16.1:2:21-98
Проверка чистоты гексана
Градуировка СИ
Контроль стабильности градуировочной характеристики
Контроль чистоты экстрагента
Контроль условий элюирования
Подготовка хроматографической колонки
Выполнение измерений (пробоподготовка, измерение массовой концентрации)
Контроль
повторяемости
результатов
измерений
Контроль точности
методом добавок
(подтверждение
правильности
применения
методики)
Контроль точности
измерений с
использованием
ГСО 10408-2014
(СО НГ-ПА(5))
Контроль точности
с использованием
почвенных
образцов
Контроль точности методом добавок
(подтверждение правильности применения методики)
Дата
Регистрационный
номер
пробы
Массовая доля
нефтепродуктов, , млн-1
Расхождение, , млн-1
фактическое
х1
х1+д
С
I х1+д - х1 - С I
Результат
норматив контроля
K
12.12.2013
33384
8,1
21,4
7,5
5,8
6,4
Уд.
12.12.2013
33367
18
30
15
3,0
9,7
Уд.
12.02.2014
37135
12,0
20,0
7,5
0,5
5,5
Уд.
17.05.2015
ОК-НП-1
6,3
11,2
4,9
0,26
3,3
Уд.
х1
х1+д
С
– результат измерений массовой доли НП в пробе почвы;
– результат измерений массовой доли НП в пробе почвы с добавкой;
– массовая доля НП, добавленная к пробе почвы.
Методика измерений массовой доли нефтепродуктов в пробах почв и грунтов
флуориметрическим методом на анализаторе жидкости «ФЛЮОРАТ 02-3М» ПНД Ф 16.1:2:21-98
Проверка чистоты гексана
Градуировка СИ
Контроль стабильности градуировочной характеристики
Контроль чистоты экстрагента
Контроль условий элюирования
Подготовка хроматографической колонки
Выполнение измерений (пробоподготовка, измерение массовой концентрации)
Контроль
повторяемости
результатов
измерений
Контроль точности
методом добавок
(подтверждение
правильности
применения
методики)
Контроль точности
измерений с
использованием
ГСО 10408-2014
(СО НГ-ПА(5))
Контроль точности
с использованием
почвенных
образцов
Методика измерений массовой доли нефтепродуктов в пробах почв и грунтов
флуориметрическим методом на анализаторе жидкости «ФЛЮОРАТ 02-3М» ПНД Ф 16.1:2:21-98
Проверка чистоты гексана
Градуировка СИ
Контроль стабильности градуировочной характеристики
Контроль чистоты экстрагента
Контроль условий элюирования
Подготовка хроматографической колонки
Выполнение измерений (пробоподготовка, измерение массовой концентрации)
Контроль
повторяемости
результатов
измерений
Контроль точности
методом добавок
(подтверждение
правильности
применения
методики)
Контроль точности
измерений с
использованием
ГСО 10408-2014
(СО НГ-ПА(5))
Контроль точности
с использованием
почвенных
образцов
Контроль точности измерений с использованием ГСО 10408-2014
Дата
Истинное значение, Результат анализа контрольной
ρист.(НП), мг/дм³
пробы, ρ (КО), мг/дм³
Расхождение, мг/дм³
фактическое
норматив
Результат контроля
16.12.2014
22.12.2014
30.01.2015
02.02.2015
0,500
0,500
0,500
0,500
0,498
0,506
0,465
0,503
0,002
0,006
0,035
0,003
0,103
0,103
0,103
0,103
уд.
уд.
уд.
уд.
24.02.2015
0,500
0,464
0,036
0,103
уд.
30.03.2015
0,500
0,487
0,013
0,103
уд.
31.03.2015
0,500
0,494
0,006
0,103
уд.
16.04.2015
0,500
0,497
0,003
0,103
уд.
21.04.2015
0,500
0,509
0,009
0,103
уд.
06.05.2015
0,500
0,493
0,007
0,103
уд.
12.05.2015
0,500
0,498
0,002
0,103
уд.
мг/дм³ Контроль точности результатов измерений
массовой концентрации НП ГСО 10408-2014
(СО НГ-ПА(5)) 0,5мг/дм³
0,1200
0,1000
0,0800
0,0600
0,0400
0,0200
0,0000
0
5
10
15
Номер контрольной процедуры
20
Контроль точности измерений с использованием ГСО 10408-2014
Расхождение, мг/дм³
Дата
Истинное значение,
ρист.(НП), мг/дм³
Результат анализа контрольной
пробы, ρ (КО), мг/дм³
фактическое
норматив
Результат
контроля
09.12.2014
16.12.2014
22.12.2014
30.01.2015
5,00
5,00
5,00
5,00
4,52
4,52
4,61
4,59
0,48
0,48
0,39
0,41
0,73
0,73
0,73
0,73
уд.
уд.
уд.
уд.
02.02.2015
5,00
4,63
0,37
0,73
уд.
24.02.2015
5,00
4,51
0,49
0,73
уд.
30.03.2015
5,00
4,76
0,24
0,73
уд.
31.03.2015
5,00
4,72
0,28
0,73
уд.
16.04.2015
5,00
5,01
0,01
0,73
уд.
21.04.2015
5,00
4,96
0,04
0,73
уд.
06.05.2015
5,00
4,82
0,18
0,73
уд.
12.05.2015
5,00
4,87
0,13
0,73
уд.
мг/дм³
0,8
Контроль точности результатов измерений
массовой концентрации НП ГСО 10408-2014
(СО НГ-ПА(5)) 5мг/дм³
0,6
0,4
0,2
0
0
2
4
6
8
10
Номер контрольной процедуры
12
14
Методика измерений массовой доли нефтепродуктов в пробах почв и грунтов
флуориметрическим методом на анализаторе жидкости «ФЛЮОРАТ 02-3М» ПНД Ф 16.1:2:21-98
Проверка чистоты гексана
Градуировка СИ
Контроль стабильности градуировочной характеристики
Контроль чистоты экстрагента
Контроль условий элюирования
Подготовка хроматографической колонки
Выполнение измерений (пробоподготовка, измерение массовой концентрации)
Контроль
повторяемости
результатов
измерений
Контроль точности
методом добавок
(подтверждение
правильности
применения
методики)
Контроль точности
измерений с
использованием
ГСО 10408-2014
(СО НГ-ПА(5))
Контроль точности
с использованием
почвенных
образцов
Методика измерений массовой доли нефтепродуктов в пробах почв и грунтов
флуориметрическим методом на анализаторе жидкости «ФЛЮОРАТ 02-3М» ПНД Ф 16.1:2:21-98
Проверка чистоты гексана
Градуировка СИ
Контроль стабильности градуировочной характеристики
Контроль чистоты экстрагента
Контроль условий элюирования
Подготовка хроматографической колонки
Выполнение измерений (пробоподготовка, измерение массовой концентрации)
Контроль
повторяемости
результатов
измерений
Контроль точности
методом добавок
(подтверждение
правильности
применения
методики)
Контроль точности
измерений с
использованием
ГСО 10408-2014
(СО НГ-ПА(5))
Контроль точности
с использованием
почвенных
образцов
Применение почвенного стандартного образца
для определения массовой доли НП
Почвенный
стандартный
образец
ГСО 8678-2005
ГСО 10113-12
(СО МДНП-ПА(50))
ГСО 10107-2012
ОК НПП-11,
партия 4
Метод
инфракрасной
спектрометрии
Гравиметрический
метод
Флуориметрический
метод
+
+
+
-
-
+
+
-
Применение почвенного стандартного образца
для определения массовой доли НП
Почвенный
стандартный
образец
ГСО 8678-2005
ГСО 10113-12
(СО МДНП-ПА(50))
ГСО 10107-2012
ОК НПП-11,
партия 4
Метод
инфракрасной
спектрометрии
Гравиметрический
метод
Флуориметрический
метод
+
+
+
-
-
+V
+V
-V
Измерение содержания нефтепродуктов в почве
методами флуориметрии, гравиметрии и ИК-спектрометрии
Почвенный образец для контроля ОК НПП-11 (ГСО 10107-2012)
Массовая доля НП,
млнˉ¹
1200
1000
800
600
400
200
0
0
1
2
3
4
5
6
7
8
Номер контрольной процедуры
9
10
11
12
Флуориметрический метод ПНД Ф 16.1:2.21-98
Гравиметрический метод РД 52.18.647-2003
Метод инфракрасной спектрометрии ПНД Ф 16.1:2.22-98
Аттестованное значение ГСО 850 мг/кг
границы погрешности ИК спектрометрического метода
Коэффициент корреляции между методами гравиметрии и ИК-спектрометрии равен 0,7
Измерение содержания нефтепродуктов в почве
методами флуориметрии и гравиметрии
Массовая доля НП,
млнˉ¹
Почвенный образец для контроля ОК-НП-2 (реальная проба)
3900
3400
2900
2400
1900
1400
0
5
10
15
20
Номер контрольной процедуры
25
Флуориметрический метод ПНД Ф 16.1:2.21-98
Гравиметрический метод РД 52.18.647-2003
сред.знач.
Метод инфракрасной спектрометрии ПНД Ф 16.1:2.22-98
Коэффициент корреляции между методами флуориметрии и гравиметрии равен 0,125
30
Методами гравиметрии и флуориметрии было
проанализировано более 70 образцов с разным
уровнем загрязнения нефтепродуктами
№
диапазона
Диапазон измерений массовой доли НП, млнˉ¹
1
от 5 до 300
2
от 300 до 6000
3
от 6000 до 20000
Измерение содержания нефтепродуктов в почве
методами флуориметрии и гравиметрии
Массовая доля
НП, млнˉ¹
Определение массовой доли НП (реальные пробы)
300
200
100
0
0
1
2
3
4
5
6
7
8
Номер пробы
Флуориметрический метод ПНД Ф 16.1:2.21-98
Гравиметрический метод РД 52.18.647-2003
Коэффициент корреляции между методами флуориметрии и гравиметрии равен 0,23
Измерение содержания нефтепродуктов в почве
методами флуориметрии и гравиметрии
Определение массовой доли НП (реальные пробы)
Массовая доля НП,
млнˉ¹
6000
5000
4000
3000
2000
1000
0
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
Номер пробы
Флуориметрический метод ПНД Ф 16.1:2.21-98
Гравиметрический метод РД 52.18.647-2003
Коэффициент корреляции между методами флуориметрии и гравиметрии равен 0,6
Измерение содержания нефтепродуктов в почве
методами флуориметрии и гравиметрии
Определение массовой доли НП (реальные пробы)
Массовая доля НП,
млнˉ¹
25000
20000
15000
10000
5000
0
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
Номер пробы
Флуориметрический метод ПНД Ф 16.1:2.21-98
Гравиметрический метод РД 52.18.647-2003
Коэффициент корреляции между методами флуориметрии и гравиметрии равен 0,5
Контроль точности с использованием почвенных образцов для флуориметрического метода
ОК-НП-1
САЗП-98 ОСО №39804
ωср.(НП)=5,5±2,2 млн-1
4
Карта Шухарта, контролирующая прецизионность
в условиях воспроизводимости
ОК-НП-1
ОК-НП-2
р.н. 25900
ωср.(НП)=1900±500 млн-1
Карта Шухарта, контролирующая
прецизионность в условиях воспроизводимости
ОК-НП-2
1000
800
3
600
2
400
1
200
0
1 4 7 10 13 16 19 22 25 28 31 34 37 40 43 46 49 52 55 58
текущие расхождения
предел предупреждения
10
9
8
7
6
5
4
3
2
0
1 4 7 10 13 16 19 22 25 28 31 34 37 40 43 46 49 52 55 58 61 64
центральная линия
предел действия
Карта Шухарта, контролирующая точность
результата измерения ОК-НП-1
текущие расхождения
предел предупреждения
центральная линия
предел действия
Карта Шухарта, контролирующая точность
результата измерения ОК-НП-2.
3000
2500
2000
1500
1000
1 4 7 10 13 16 19 22 25 28 31 34 37 40 43 46 49 52 55
ω(НП), млн-1
предел предупр.
ω(НП)ср.
предел действия
0
10
20
ω(НП), млн-1
предел предупр.
30
40
50
ω(НП)ср.
предел действия
60
Спасибо за внимание.