Публичное акционерное общество «Средневолжский научно-исследовательский институт по нефтепереработке» (ПАО «СвНИИНП») УТВЕРЖДАЮ Генеральный директор ПАО «СвНИИНП» ______________ В.А. Тыщенко «_____» ___________2016 г. ИНФОРМАЦИОННЫЙ ОТЧЕТ по Изменению № 1 к дополнительному соглашению № 1 к договору на оказание услуг № 91/16/16132 от 19.05.2016 г. НА ТЕМУ: «ИССЛЕДОВАНИЯ ПО ПОДБОРУ НАИБОЛЕЕ ЭФФЕКТИВНЫХ ПРИСАДОК (ИНГИБИТОРОВ ПАРАФИНООТЛОЖЕНИЙ) ДЛЯ СНИЖЕНИЯ ТЕМПЕРАТУРЫ ЗАСТЫВАНИЯ ОСТАТКА АТМОСФЕРНОЙ ПЕРЕГОНКИ ООО «КНПЗ» Ответственный исполнитель: Начальник отдела ИТС Смешения г. Новокуйбышевск 2016 г. И.Н. Канкаева ИСПОЛНИТЕЛИ Ведущий научный сотрудник отдела топлив В.А. Ясиненко Инженер-технолог 1 категории отдела топлив И.А. Халдина Страница 2 из 12 СОДЕРЖАНИЕ ВВЕДЕНИЕ ................................................................................................................................. 4 1. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ .......................................................................... 5 1.1. ИССЛЕДОВАНИЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ, ГРУППОВОГО И ФРАКЦИОННОГО СОСТАВА ОБРАЗЦА АТМОСФЕРНОГО ОСТАТКА ПРОИЗВОДСТВА ООО «КНПЗ»............................................................................................................................... 5 1.2. ИСПЫТАНИЯ ДЕПРЕССОРНОЙ ЭФФЕКТИВНОСТИ ПРИСАДОК ................................ 6 2. РЕЦЕПТУРЫ МОДИФИКАЦИИ ОСТАТКА АТМОСФЕРНОЙ ПЕРЕГОНКИ ДЕПРЕССОРНЫМИ ПРИСАДКАМИ ....................................................................................... 11 ВЫВОДЫ .................................................................................................................................. 12 Страница 3 из 12 ВВЕДЕНИЕ Улучшение низкотемпературных свойств атмосферных остатков перегонки нефти является актуальным, так как снижение температуры застывания позволяет уменьшить затраты на обогрев при хранении и транспортировке указанных продуктов. Очевидно, что наиболее рациональным способом снижение температуры застывания является применение специальных депрессорных присадок. В настоящее время на российском рынке присутствует большое количество таких присадок как отечественного, так и зарубежного производства. Целью настоящей работы является подбор альтернативных присадок отечественного производства, а также выбор наиболее эффективной присадки для улучшения текучести и низкотемпературных свойств атмосферного остатка, получаемого в процессе атмосферной перегонки на ООО «КНПЗ». В рамках выполнения договора № 91/16 от 19 мая 2016 г. на тему: «Исследования по подбору наиболее эффективных присадок (ингибиторов парафиноотложений) для снижения температуры застывания остатка атмосферной перегонки ООО «КНПЗ» было выполнено следующее: проведены исследования физико-химических свойств, группового и фракционного состава образца атмосферного остатка производства ООО «КНПЗ»; проведены исследования эффективности ряда ингибиторов парафиноотложений по снижению температуры застывания атмосферного остатка; разработаны рецептуры подачи присадки; наработаны лабораторные образцы; проведены испытания на снижение температуры застывания атмосферного остатка при определенных концентрациях ингибиторов парафиноотложений»; разработаны рекомендаций по применению ингибиторов парафиноотложений. Страница 4 из 12 1. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ 1.1. ИССЛЕДОВАНИЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ, ГРУППОВОГО И ФРАКЦИОННОГО СОСТАВА ОБРАЗЦА АТМОСФЕРНОГО ОСТАТКА ПРОИЗВОДСТВА ООО «КНПЗ» Для исследований образца атмосферного остатка, производства ООО «КНПЗ», использовались методы испытаний, включенные в ГОСТ 10585-2013 Топливо нефтяное. Мазут. Технические условия». Физико-химические свойства, групповой углеводородный состав образца атмосферного остатка производства ООО «КНПЗ» представлены в таблицах 1.1 и 1.2. Таблица 1.1 - Физико-химические показатели атмосферного остатка НАИМЕНОВАНИЕ ПОКАЗАТЕЛЯ ЗНАЧЕНИЕ 2 Вязкость кинематическая при 100 °С, мм /с Температура вспышки в открытом тигле, °С Плотность при 15 °С, кг/м3 Зольность, % Массовая доля механических примесей, % Массовая доля воды, % Содержание водорастворимых кислот и щелочей, % Массовая доля серы, % Содержание сероводорода, ppm (мг/кг) Температура застывания, °С 6,486 плюс 87 903,7 0,0090 отс. отс. отс. 0,652 Менее 1 Плюс 27 МЕТОД ИСПЫТАНИЯ По ГОСТ 33 По ГОСТ 4333 По ГОСТ Р 51069 По ГОСТ 1461 По ASTM D 473 По ГОСТ 2477 По ГОСТ 6307 По ГОСТ Р 51947 UOP 163 По ГОСТ 20287 (метод Б) Таблица 1.2 - Групповой углеводородный состав атмосферного остатка НАИМЕНОВАНИЕ ПОКАЗАТЕЛЯ Групповой углеводородный состав, % масс. парафино-нафтеновые ароматические, в том числе: легкие средние тяжелые смолы асфальтены ЗНАЧЕНИЕ МЕТОД ИСПЫТАНИЯ МИ СвНИИНП 54,1 42,5 5,3 4,0 33,2 3,0 0,4 Страница 5 из 12 1.2. ИСПЫТАНИЯ ДЕПРЕССОРНОЙ ЭФФЕКТИВНОСТИ ПРИСАДОК Для оценки депрессорной эффективности был испытан ряд депрессорных присадок отечественного производства: Dewaxol 7325-M ГК «Миррико»; Dewaxol 7804 ГК «Миррико»; Реком-7125 серия 2 ЗАО «НПЦ «Химтехно»; Реком-7125 серия 3 ЗАО «НПЦ «Химтехно»; Реком-7125 серия 5 ЗАО «НПЦ «Химтехно»; Difron 3970 ООО «Компания Топливный Регион»; Диспергатор парафинов КД-27 ООО «НПП Квалитет»; Депрессорная присадка «СПГК-ДМ1» №1 ООО «НПП Спецавиа»; Депрессорная присадка «СПГК-ДМ1» №2 ООО «НПП Спецавиа». Зависимости температуры застывания от концентрации присадок представлены в таблицах 1.3-1.7. Графические интерпретации полученных результатов представлены на рисунках 1.1.-1.5. Таблица 1.3 - Зависимости температуры застывания атмосферного остатка производства ООО «КНПЗ» от концентраций присадок ГК «Миррико». КОНЦЕНТРАЦИЯ, PPM КОМПАНИЯ-ПРОИЗВОДИТЕЛЬ ГК «Миррико» ПРИСАДКА Dewaxol 7325-M Dewaxol 7804 0 50 100 150 250 500 700 1000 27 27 18 18 12 18 8 12 -10 5 -21 - -21 - -24 - 30 Температура застывания, °С 25 20 15 10 5 0 -5 -10 -15 -20 -25 0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800 850 900 9501000 Концентрация присадки, ppm Dewaxol 7325-M Dewaxol 7804 Рис. 1.1 Зависимость температуры застывания образца атмосферного остатка производства ООО «КНПЗ» от концентраций присадок Dewaxol 7325-M и Dewaxol 7804 Как видно из рисунка 1.1 присадка Dewaxol 7325-M обладает большей эффективностью в части снижения температуры застывания атмосферного осадка ООО «КНПЗ». Страница 6 из 12 Таблица 1.4- Зависимости температуры застывания атмосферного остатка производства ООО «КНПЗ» от концентраций присадок ЗАО «НПЦ «Химтехно». КОНЦЕНТРАЦИЯ, PPM КОМПАНИЯ-ПРОИЗВОДИТЕЛЬ ЗАО «НПЦ «Химтехно» ПРИСАДКА Реком-7125 серия 2 Реком-7125 серия 3 Реком-7125 серия 5 0 250 500 700 1000 27 27 27 27 27 27 27 27 27 27 27 27 24 24 24 600 700 Температура застывания, °С 28 27 26 25 24 0 100 200 300 400 500 800 900 1000 Концентрация присадки, ppm Реком-7125 серия 2 Реком-7125 серия 3 Реком-7125 серия 5 Рис. 1.2 Зависимость температуры застывания образца атмосферного остатка производства ООО «КНПЗ» от концентраций присадок Реком-7125 серия 2, Реком-7125 серия 3, Реком-7125 серия 5 Как следует из рисунка 1.2 присадка Реком-7125 ЗАО «НПЦ «Химтехно» серий 2, 3, 5 в кубовом остатке, производства ООО «КНПЗ», одинаково обладают крайне низкой эффективностью: наблюдалось снижение температуры застывания с 27 до 24°С при концентрации присадки 1000 ppm. Таблица 1.5- Зависимость температуры застывания атмосферного остатка производства ООО «КНПЗ» от концентрации присадки ООО «Компания Топливный Регион». КОНЦЕНТРАЦИЯ, PPM КОМПАНИЯ-ПРОИЗВОДИТЕЛЬ ООО «Компания Топливный Регион» ПРИСАДКА Difron 3970 0 250 500 700 1000 27 12 6 -9 -3 30 Температура застывания, °С 25 20 15 10 5 0 -5 -10 0 250 500 750 1000 Концентрация присадки, ppm Difron 3970 Рис. 1.3 Зависимость температуры застывания образца атмосферного остатка производства ООО «КНПЗ» от концентрации присадки Difron 3970 Как видно из рисунка 1.3 наибольшая эффективность присадки Difron 3970 имеет место при её концентрации в атмосферном остатке 750 ppm, дальнейшее увеличение концентрации приводит к повышению температуры застывания с минус 9°С до минус 3°С. Страница 8 из 12 Таблица 1.6 - Зависимость температуры застывания атмосферного остатка производства ООО «КНПЗ» от концентрации присадки ООО «НПП Квалитет». КОНЦЕНТРАЦИЯ, PPM КОМПАНИЯ-ПРОИЗВОДИТЕЛЬ ООО «НПП Квалитет» ПРИСАДКА Диспергатор парафинов КД-27 0 100 250 500 27 24 24 24 Температура застывания, °С 30 25 20 0 250 500 Концентрация присадки, ppm диспергатор парафинов КД-27 Рис. 1.4 Зависимость температуры застывания образца атмосферного остатка производства ООО «КНПЗ» от концентрации присадки КД-27 Как следует из рисунка 1.4 присадка КД-27 в исследуемом атмосферном осадке отличается невысокой эффективностью: наблюдалось снижение температуры с 27 до 24 °С при концентрации 100 ppm. Дальнейшее увеличение концентрации до 500 ppm не приводит к понижению температуры застывания. Таблица 1.7- Зависимости температуры застывания атмосферного остатка производства ООО «КНПЗ» от концентраций присадок ООО «НПП Спецавиа». КОМПАНИЯ-ПРОИЗВОДИТЕЛЬ СПГК-ДМ1 №1 СПГК-ДМ1 №2 ООО «НПП Спецавиа» КОНЦЕНТРАЦИЯ, PPM ПРИСАДКА 0 1000 1500 2500 27 27 18 -3 -9 -6 -12 -15 30 Температура застывания, °С 25 20 15 10 5 0 -5 -10 -15 -20 0 500 1000 1500 2000 2500 Концентрация присадки, ppm СПГК-ДМ1 №1 СПГК-ДМ1 №2 Рис. 1.5 Зависимость температуры застывания образца атмосферного остатка производства ООО «КНПЗ» от концентрации присадок СПГК-ДМ1 №1 и СПГК-ДМ1 №2 Как следует из рисунка 1.5, оба образца присадки СПГК-ДМ1 проявляют наибольшую эффективность в области концентраций 1000-1500 ppm. Дальнейшее увеличение концентраций присадок не приводит к существенному понижению температуры застывания атмосферного остатка. Исходя из полученных данных, более эффективным представляется образец №1, который в концентрации 1500 ppm обеспечивает температуру застывания остатка на уровне минус 9°С. 2. Рецептуры модификации депрессорными присадками остатка атмосферной перегонки Анализ результатов проведенных исследований позволяет рекомендовать рабочие концентрации депрессорных присадок, при которых достигается температура застывания остатка атмосферной перегонки нефти на уровне не выше минус 10 °С (таблица 2.1.). Таблица 2.1 – Рабочие концентрации депрессорных присадок в остатке атмосферной перегонки нефти ООО «КНПЗ». ПРОИЗВОДИТЕЛЬ ПРИСАДКИ МАРКА ПРИСАДКИ РАБОЧАЯ КОНЦЕНТРАЦИЯ, PPM ГК «Миррико» Dewaxol 7325-M 250 Dewaxol 7804 -* ЗАО «НПЦ «Химтехно» Реком-7125 серия 2 Присадки марки Реком-7125 не могут быть рекомендованы Реком-7125 серия 3 к применению Реком-7125 серия 5 ООО «Компания Топливный Difron 3970 700-750 Регион» ООО «НПП Квалитет» Диспергатор парафинов КД- Не может быть рекомендована 27 к применению ООО «НПП Спецавиа» «СПГК-ДМ1» №1 1500 «СПГК-ДМ1» №2 2000 *Примечание. Присадка Dewaxol 7804 не обеспечивает температуру застывания атмосферного остатка не выше минус 10°С в исследованном диапазоне концентраций. Страница 11 из 12 ВЫВОДЫ 1. Исследованы групповой углеводородный состав и физико-химические свойства атмосферного остатка производства ООО «КНПЗ». 2. Испытан ряд депрессорных присадок с целью оценки их влияния на температуру застывания атмосферного остатка. 3. Установлено, что наибольшей депрессорной эффективностью отличается присадка Dewaxol 7325-M производства ГК «Миррико». 4. Для использования в ООО «КНПЗ» могут быть рекомендованы присадки dewaxol 7325M (ГК «Миррико»), Difron 3970 (ООО «Компания Топливный Регион»), «СПГК-ДМ1» (ООО «НПП Спецавиа»). Выбор марки присадки для промышленного использования должен осуществляться на основе технико-экономического и логистического анализа. Страница 12 из 12