Количественные законы химии Химия – это раздел естествознания, одна из естественных наук, изучающих материальный мир во всем разнообразии. Как наука, химия возникла с развитием атомно–молекулярной теории. Важнейший вклад в развитие химии внес М.В. Ломоносов. Он впервые вводит в химию количественные методы исследования, благодаря чему химия становится точной наукой. Развитие количественных методов исследования и применение их к изучению химических реакций привело к открытию ряда основных законов химии. Сущность этих законов хорошо можно было объяснить с точки зрения атомно-молекулярных представлений, что послужило их окончательному утверждению в химии. Таким образом, химия – это наука, изучающая процессы превращения веществ, сопровождающиеся изменением состава и структуры. Общая химия изучает теоретическую основу всей системы химических знаний. В общей химии выделяют основные теоретические направления: 1. Учение о строении вещества. 2. Учение о направленности химических реакций. 3. Учение о скорости химических реакций. 4. Учение о периодическом изменении свойств элементов и их соединений. Таким образом, центральным объектом химии как науки являются вещества и их превращения. I. Закон сохранения материи и движения. Этот закон является основным законом естествознания и выполняется для любой формы движения материи. Применительно к химии, т.е. химической форме движения материи, этот закон формулируется как а) закон сохранения массы. Этот закон был открыт в 1748г. русским ученым М.В. Ломоносовым и только через несколько лет в 1756г. он его подтвердил: Масса веществ, вступивших в химическую реакцию, равна массе веществ, образующихся в результате реакции. В 1789г. этот закон независимо от Ломоносова был установлен французским химиком Лавуазье (Антуан Лоран Лавуазье 1743-1794г.г.). Согласно этому закону, в химических реакциях не может происходить возникновения или исчезновения материи. Пример: если 4г водорода сгорают в кислороде с образованием 36г воды, то следует заключить, что в этой реакции принимают участие 32г кислорода. химическое уравнение 2Н2 (газ) + О2 (газ) → 2Н2О (газ) соединяющие массы 4г + 32г → 36г Этот закон действует во всем естествознании (в физике, в биологии и т.д.). Лавуазье из всех свойств веществ показал, что масса вещества является важнейшей характеристикой атома. Сформулировав закон сохранения массы, усовершенствовав аналитические весы Лавуазье ввел в химию – эксперимент (все стали взвешивать). Вместе с Берцелиусом он создал современную символику элементов (это первые заглавные буквы латинского алфавита). б) закон сохранения энергии был открыт Ломоносовым: Энергия не возникает из ничего и не исчезает бесследно, а лишь превращается из одного вида в другой. При этом проводя многочисленные эксперименты Ломоносов сталкивался с таким явлением, как излучение тепла (горение – тепловые и световые энергии (пример Mg)). В 1905г. Альберт Эйнштейн (1879-1955г.г.) показал, что между массой тела m и его энергией Е существует связь, выражаемая соотношением: Е = m . с2, где с – скорость света в вакууме (≈3. 108 м .с-1 или ≈ 300000 км/с). Это уравнение Эйнштейна справедливо как для макроскопических тел, так и для частиц микромира (например, электронов, протонов). Энергия – одна из форм существования материи. Было доказано, что энергия образуется из масс продуктов веществ, а затем она рассеивается. Е Если подсчитать дефект массы, то ∆m = 2 с Например: Если взять массу 1 моль 24Mg Mg + 1/2О2 = MgO + 602 кДж, то разность в массе ∆m = 7 . 10-9 г. (раньше нельзя было зафиксировать такую разность в массе, поэтому Ломоносов и не смог доказать свою теорию). Этот закон лежит в основе изучения реакций между веществами, на его основе можно составлять химические уравнения и производить различные расчеты. II. Закон постоянства состава вещества (Пруст, 1797г.) Каждое химически чистое соединение независимо от способа его получения имеет вполне определенный состав. Или (соотношения между массами элементов, входящих в состав данного соединения, постоянны и не зависят от способа получения этого соединения). Пример: СаО можно получить различными способами t СаСО3 СаО + СО2 2Са + О2 → 2СаО t Са(ОН)2 СаО + Н2О Независимо от способа получения количественный анализ химически чистого СаО всякий раз показывал, что соединение содержит 71,43% Са и 28,57% кислорода. Таким образом, закон постоянства состава утверждает количественную определенность каждого химического соединения. Следует отметить, что обратное утверждение – каждому определенному составу отвечает только одно химическое соединение – неверно. Например, диметиловый эфир и этиловый спирт имеют одинаковый химический состав С2Н6О, но являются различными химическими соединениями. Различные вещества с одинаковым химическим составом называются изомерами. Это явление особенно характерно для органических соединений, содержащих большое число атомов углерода в молекуле. Закон постоянства состава родился в результате спора Пруста и Бертолле. Бертолле утверждал, что существуют химические соединения неимеющие постоянный состав, но точка зрения Бертолле, в то время, не была подтверждена экспериментальными данными. Исследуя металлические сплавы и силикаты, Н.С. Курнаков в начале хх века обнаружил существование многих химических соединений, имеющих переменный состав. Особенно сильно склонность к переменному составу выражена у d- и f- элементов. К числу соединений с переменным составом относятся также оксиды, нитриды, сульфиды, карбиды, силициды, гидриды d- и f- металлов. Например TiO0,7- TiO1,3; TiO1,9- TiO2,0. Курнаковым все соединения постоянного состава были названы – дальтониды, а все остальные химические соединения переменного состава не подчиняющиеся закону Пруста – бертоллидами. Таким образом, существует обширный класс соединений, не подчиняющихся стехиометрическим законам. Все эти соединения являются кристаллическими телами, т.е. переменный состав соединения связан с агрегатным состоянием вещества. Образование соединений переменного состава связано с возникновением дефекта в кристаллической структуре. Вещества с переменным составом образуют кристаллические решетки с ионной, ковалентной или металлической связью. Из закона постоянства состава следует, что элементы, образуя сложное вещество, соединяются между собой в строго определенных весовых отношениях. Многие элементы, соединяясь между собой, образуют несколько соединений. Так, углерод образует с кислородом два соединения: оксид углерода (II) СО (или окись углерода) – содержит 42,88% (масс.) углерода и 57,12% (масс.) кислорода. Второе соединение – диоксид или двуокись углерода СО2 – содержит 27,29% (масс.) углерода и 72,71% (масс.) кислорода. В СО соотношение С : О = 12 : 16, а в СО2 – 3 : 8. Закон постоянства состава строго выполним только для газообразных веществ, в узлах которых находятся молекулы. III. Закон кратных отношений (Джон Дальтон 1766-1844 г.г.) в 1803г установил этот закон. Если какие либо два элемента, А и В, могут связываться между собой, образуя несколько разных соединений, то весовые (массовые) количества элемента А, которые связываются с постоянным весовым количеством вещества В, пропорциональны небольшим целым числам. (Если два элемента образуют два или несколько химических соединений, то масса одного из них приходящаяся в этих соединениях на одну из них, на одну и ту же массу другого, относятся между собой, как простые целые числа.) соединения cостав % составные части N2O NO N2O3 NO2 N2O5 азот 63,7 46,7 36,9 30,5 25,9 кислород 36,3 53,3 63,1 69,5 74,1 азот 1 1 1 1 1 кислород 0,57 1,14 1,71 2,28 2,85 0,57 : 1,14 : 1,71 : 2,28 : 2,85 / 0,57 = 1 : 2 : 3 : 4 : 5 N2O – веселящий гази Дальтон объяснил, что 1 атом может соединяться с 2-мя, 3-мя, 4-мя и т.д. – атомами (1,5 атома не может соединяться), то есть вещество дискретно (состоит из отдельных атомов). Закон кратных отношений свидетельствовал о том, что элементы входят в состав соединений лишь определенными порциями, то есть вещество имеет прерывное строение. Выводы: 1. При переходе от одного соединения к другому, образованному одними и теми же элементами, состав меняется скачкообразно. 2. Изменения количественного соотношения, влечет за собой новое качество. Дальтон предложил объяснение законов сохранения массы, постоянства состава, эквивалентов и закона кратных отношений, и, выдвинул на их основе атомную теорию. IV. Закон эквивалентов (Рихтер, 1792г.) Из закона постоянства состава следует, что элементы, образуя сложное вещество, соединяются между собой в строго определенных весовых отношениях. Поэтому, одновременно было введено понятие эквивалента и сформулирован закон эквивалентов. Химические элементы соединяются между собой в строго определенных весовых отношениях или эквивалентных массах. m1 m Э1 m1 Э1 m2 mЭ 2 или m 2 Э2 Химическое уравнение Соединяющие массы части 2Н2 (г) + О2 (г) = 2Н2О (г) 4 г + 32 г = 36 г 1 + 8 = 9 Эквивалентом элемента называется такое его количество, которое соединяется с 1моль атомов водорода или замещает то же количество атомов водорода в химических реакциях. Масса 1 эквивалента элемента называется эквивалентной массой (г/моль). Соединения HCl H2S NH3 CH4 Э (моль) – эквивалент элемента 1 ½ 1/3 ¼ mэ (г/моль)- эквивалентные массы 35,5 . 1 = 35,5 32 . ½=16 14 . 1/3=4,67 12 . ¼=3 (Cl) (S) (N) (C) Эквивалентом сложного вещества называется такое его количество, которое взаимодействует без остатка с одним эквивалентом водорода или одним эквивалентом любого другого вещества. Эквивалент имеет размерность моль. Между массой вещества m (г), количеством вещества ѵ (моль) и молярной массой М (г/моль) существует соотношение: m m m=ѵ*M; ѵ= ; М= M Молярная масса эквивалента простого вещества определяется, как отношение молярной массы этого вещества, к его валентности. М ( ПР. В ВО ) МЭ (пр. в-во) = В( ПР , В _ ВО ) M ( Al ) 27 г / моль 9г / моль B( Al ) 3 M ( Fe) 56г / моль МЭ (Fe) = 28г / моль B( Fe) 2 Кроме простых веществ мы имеем дело со сложными веществами. МЭ (Al) = М (оксида ) n*B n – число элемента, В – валентность элемента М (СаО) 40 16 56 28г / моль МЭ (СаО) = n * B 1* 2 2 МЭ (оксида) = МЭ (Fe2O3)= M ( Fe2 O3 ) 56 * 2 16 * 3 160 26,67 г / моль n*B 2*3 6