ЛАБОРАТОРНАЯ РАБОТА № 6. Электролитическая диссоциация. 1. Разделы теоретического курса для повторения. Электролиты и неэлектролиты. Отличие свойств растворов солей кислот и оснований от свойств растворов неэлектролитов. Изотонический коэффициент. Основные положения теории электролитической диссоциации. Свойства кислот, оснований и солей с точки зрения теории электролитической диссоциации. Амфотерные электролиты. Ступенчатая диссоциация. Факторы, влияющие на процесс электролитической диссоциации. Количественные характеристики процесса диссоциации: степень и константа диссоциации. Сильные и слабые электролиты. Ионные равновесия в растворах слабых электролитов. Уравнения реакций в растворах электролитов в полной и сокращенной ионномолекулярных формах. Влияние внешних факторов на процесс диссоциации. Произведение растворимости. Условия образования и растворения осадков. 2. Вопросы и упражнения. 1. Напишите в полной и сокращенной ионно-молекулярных формах уравнения реакций, представленных следующими схемами: AgCH3COO + KCl →; NH4OH + H2SO4→; CaCl2 + Na3PO4 →; Na2SO4 + Ba(OH)2 →; Na2S + HCl →; 2. Составьте уравнения реакций в молекулярной форме, которые будут соответствовать следующим уравнениям в сокращенной ионно-молекулярной форме: Cu2+ + S2- = Cu2S↓; FeO + 2H+ =Fe2+ + Н2О Ba2+ + SO42- = BaSO4↓ 3. Какие из приведенных ниже реакций протекают практически необратимо? Запишите уравнения в полной и сокращенной ионномолекулярной формах. Укажите причину, определяющую практическую необратимость каждой реакции. HCN + KOH →; CaCl2+AgNO3→; Ba(OH)2 + NaCl →; Ca(NO3)2 + HCl →; Cu(OH)2 + H2SO4 →; FeSO4 + HCl →; 4. Определите, в какую сторону смещено равновесие в реакциях: КCN + CH3COOH CH3COOК + НCN NH4OH + HCl NH4Cl + H2O ? Кд(HCN) = 7,9∙10-10 Кд(CH3COOH) = 1,8∙10-5 Кд(NH4OH) = 1,8∙10-5 Кд(H2O) = 1,8∙10-16 5. Произведение растворимости бромида серебра при 250С равно 6,0∙10-13. Вычислите концентрацию ионов серебра в насыщенном растворе AgBr. Чему равна растворимость бромида серебра при данной температуре в г/л? 3.Экспериментальная часть. 1. Сравнение химической активности электролитов. Поместите в две пробирки по одной грануле цинка и добавьте в одну из пробирок разбавленный раствор соляной кислоты, а в другую - раствор уксусной кислоты той же концентрации. Обе пробирки нагрейте в пламени газовой горелки до кипения и дайте немного постоять. Сравните интенсивность протекания химических реакций в растворах этих кислот. Какая кислота более энергично взаимодействует с цинком? Объясните наблюдаемое явление, используя понятие «сила электролита». Напишите уравнения этих реакций в молекулярной и ионномолекулярной формах. Напишите выражение для константы диссоциации уксусной кислоты и, пользуясь данными табл.1, запишите ее значение. 2. Влияние сильного электролита, содержащего одноименный ион, на диссоциацию слабого электролита. В пробирку налейте разбавленный раствор аммиака и добавьте 2-3 капли раствора фенолфталеина. Как изменился цвет раствора? Окрашенный раствор разделите на две части. Одну оставьте для сравнения, а в другую добавьте немного твердого хлорида аммония и хорошо размешайте. Объясните изменение цвета раствора. Для этого напишите: - уравнение процесса диссоциации гидроксида аммония; - выражение для константы диссоциации гидроксида аммония; - уравнение процесса диссоциации хлорида аммония; Пользуясь данными табл.1 запишите значение величины константы диссоциации для гидроксида аммония. На основании принципа Ле - Шателье сделайте вывод о влиянии сильного электролита, содержащего одноименный ион на диссоциацию слабого электролита. 3. Реакции обмена в растворах электролитов. а) Реакции, протекающие с образованием осадков. В пробирку налейте раствор сульфата натрия и добавьте раствор нитрата серебра до выпадения осадка. Отметьте цвет образовавшегося осадка. Затем к содержимому пробирки добавьте раствор хромата калия. Перемешайте стеклянной палочкой содержимое пробирки. Отметьте изменение цвета осадка. Напишите уравнения реакций в молекулярной и ионномолекулярной формах. Сформулируйте условие, при котором осадок может образоваться. Обоснуйте переход первого малорастворимого соединения в еще менее растворимое второе. Для этого запишите значения величин произведения растворимости получающихся осадков из данных табл. 2. данной работы. б) Реакции, протекающие с образованием газообразных веществ. В пробирку налейте раствор карбоната натрия и добавьте раствор соляной кислоты. Что наблюдается? Напишите уравнения реакций в молекулярной и ионно-молекулярной формах. При этом учтите, что в результате реакции образуется нестойкая угольная кислота, разлагающаяся с образованием углекислого газа и воды. Объясните причину, определяющую практическую необратимости данной реакции ионного обмена. в) Реакции, протекающие с образованием слабых электролитов. В две пробирки налейте по несколько капель раствора соли алюминия и добавьте в каждую по каплям разбавленный раствор гидроксида натрия до образования осадка. Какое вещество выпало в осадок? Внимание. Следует избегать избытка раствора щелочи, так как в этом случае может произойти растворение первоначально выпавшего осадка амфотерного гидроксида. К содержимому одной пробирки добавьте разбавленный раствор любой сильной кислоты, а к содержимому другой – избыток раствора гидроксида натрия до исчезновения осадков. Напишите уравнения реакций в молекулярной и ионномолекулярной формах, учитывая, что при действии на соль алюминия избытком раствора щелочи часто образуется растворимый в воде тетрагидроксоалюминат натрия Na[Al(OH)4]. Перечислите все условия, при которых реакции ионного обмена протекают практически до конца. Таблица 1 Константы диссоциации некоторых слабых электролитов в водных растворах при 25°C Электролит Азотистая кислота HNO2 Кд 4*104 Аммония гидроксид NH4OH 1,8*105 Борная кислота H3BO3 Кд1 Кремневая кислота H2SiO3 Кд1 Кд2 5,8*1010 Муравьиная кислота HCOOH Селеноводород H2Se К1 К2 Серная кислота H2SO4 К2 Сернистая кислота H2SO3 К1 К2 Сероводород H2S Кд1 Кд2 Электролит Теллуроводород H2Te Кд1 Кд2 Угольная кислота H2CO3 Кд1 Кд2 Уксусная кислота CH3COOH 1,7*104 1*1011 1,2*102 4,5*107 4,7*1011 1,8*105 5*108 Хлоруксусная кислота CH2ClCOOH Фосфорная кислота H3PO4 Кд1 Кд2 Кд3 Фтороводород HF 1,4*103 Циановодород HCN 7,9*1010 Щавелевая кислота H2C2O4 К1 К2 5,4*102 5,4*105 1,6*102 6,3*108 6*108 1*1014 1*103 1*1011 Хлорноватистая кислота HOCl 2,2*1010 1,6*1012 1,8*104 Кд 7,5*103 6,3*108 1,3*1012 6,6*104 Таблица 2 Произведения растворимости некоторых малорастворимых электролитов при 25°C Электролит ПР Электролит ПР AgBr 6*1013 Fe(OH)2 1*1015 AgCl 1,8*1010 Fe(OH)3 3,8*1038 Ag2CO3 8,2*1012 FeCO3 2,5*1011 Ag2CrO4 4*1012 FeS 5*1018 AgI 1,1*1016 HgS 1,6*1052 Ag2S 6*1050 MgS 2*1015 Ag2SO4 2*105 MgCO3 1*105 AgCN 7*1015 MnS 2,5*1010 AgSCN 1,1*1012 Mn(OH)2 2*1013 BaCO3 5*109 Ni(OH)2 1*1015 BaC2O4 2*107 PbBr2 9,1*106 BaCrO4 1,6*1010 PbCl2 2*105 BaSO4 1,1*1010 PbCO3 7,5*1014 CaCO3 5*109 PbCrO4 1,8*1014 CaC2O4 2*109 PbI2 8*109 CaF2 4*1011 PbS 1*1027 CaSO4 1,3*104 PbSO4 1,6*108 Ca3(PO4)2 1*1029 Pb(OH)2 2*1016 CdS 7,9*1027 SnS 1*1026 Cu(OH)2 2,2*1020 SrCO3 1,1*1010 Zn(OH)2 1*1017 SrC2O4 5,6*108 ZnS 1,6*1024 SrSO4 3,2*107 CuS 6*1036 Mg(OH)2 2*105